芳樟醇

芳樟醇又称里哪醇、沉香醇，是一种萜醇，是著名的香料化合物之一。为两种异构体(α-芳樟醇与β-芳樟醇)的混合物。由樟树樟脑油中提取或由松节油中的α-蒎烯或β-蒎烯合成而得。无色油状液体，具有甜嫩新鲜的花香，似铃兰香气。易溶于乙醇、乙二醇和乙醚等有机溶剂中，不溶于水、甘油。容易发生异构化，但在碱中比较稳定。密度(25℃)0.860～0.867，折射率(20℃)1.4610～1.4640，旋光度(20℃)-12°～-18°，沸点197～199℃，闪点(开口式)78℃。含醇量95%以上芳樟醇是重要的香料，用于花香型香精、香水、香皂等芳香工业中，广泛用于调合百合，丁香、香豌豆、橙花等的花精油，以及琥珀型香、东方型香、醛型香的调合香料、化妆品香料、作为食品香料，也可以用作柠檬、酸柠檬、橙、葡萄、杏、菠萝、李、桃、小豆蔻、可可、巧克力香料。含醇量92.5%在医药工业中为制备维生素E的重要中间体异植醇的原料药。还可用作非常有价值的香料乙酸芳樟酯等酯的制造原料。芳樟醇为开链萜烯叔醇，它有两个双键，由于含有不对称的碳原子，所以它有3种光学异构体。自然界中，三种异构体均有存在，其中以l-体存量最多，约占三者之70%～80%。l-体多存在于芳樟油(约含80～90%)、黄兰、薰衣草油、白柠檬油、橙花油、香紫苏油、伽罗木油、柠檬油、玫瑰油、依兰依兰油等精油中;d- 体多存在于芫荽油(约含60%～70%)、甜橙油、肉豆蔻油、玫瑰草油等精油中;dl-体存在于香紫苏、茉莉等精油中。三者均为无色油状透明液体。有百合花和柑橘样香气。此外，由于其羟基靠近烯丙基，对其化学性质很有影响。在金属钠存在下，在乙醇溶液中，很容易被还原，生成二氢月桂烯;在铂催化剂或阮莱镍催化剂存在下，可还原为四氢芳樟醇，而成为饱和醇。因为是叔醇，在强酸性介质中，可进行异构化;而在弱酸性介质中，则脱水生成酯。在碱性介质中稳定。大鼠经口LD502790mg/kg。 取预经用硫酸钠干燥的试样10 ml，放入一预经冰浴冷却的125 ml具玻璃塞的三角烧瓶中。于冷油中加二甲基苯胺(脱一甲苯胺品)20 ml，充分混匀。加乙酰氯8 ml和醋酐5 ml，冷却数分钟，再在室温下放置30min，然后将烧瓶浸人水浴中，在40℃±I℃下维持16h，用冰水洗涤乙酰油三次，每次75 ml.然后连续多次用5%硫酸液25 ml进行洗涤，一直到分出的酸液层不再呈云雾状或碱化后不再有二甲基苯胺的气味发生为止。这样除去二甲苯胺里。先用10%碳酸钠溶液10 ml洗涤乙酰化油，随后连续用水进行洗涤，一直洗到对石蕊呈中性为止。用无水硫酸钠充分干燥后，精确称取此乙酰化油约1.2g，然后按“酯测定法”(OT-18)测定。芳樟醇(C10H18O)含量(L)按下式计算；
L=7.707(b-s)/W=0.021(b-s)
式中L——芳樟醇含量，%；
b——空白试验中所耗0.5mol/L盐酸体积，Mi；
s——滴定试样液所耗0.5mol/L盐酸体积，ml；
Ⅳ——试样量，g。
方法二按气相色谱法(GT-10-4)中非极性柱万法测定。 Adl 0～0.5 mg/kg(FAO/WHO．1994)。
GRAS(FDA，§182．60，2000)。
根据RIFM提供的资料，芳樟醇的急性毒性数据：口服LD50 2.8g/kg(大鼠)，皮试LD505.6g/kg(兔子)。 FEMA(mg/kg)：软饮料2.0；冷饮3.6；糖果8.4；焙烤食品9.6；布丁类2.3；胶姆糖0.80～90；肉类40。 无色液体，有类似佛手（香柠檬）香味。 不溶于水，与乙醇，乙醚混溶。不同来源的芳樟醇香气不同，天然芳樟醇(单离品) 与合成芳樟醇香气不同，天然芳樟醇一般较为清香透发，但往往不是单一香气，而合成芳樟醇香气一般较为纯和(质量差的例外)。从不同植物来的天然芳樟醇香气也不同。从玫瑰木油中单离的是清香带甜的木青香气；从白兰叶油中单离的香气最好，较花香，这也可能是由于带有微量的其它香成分所致；从芳樟油单离的香气较次，往往带有樟脑等气息(这可能是由于加工精制的缺陷)。 广泛存在于植物的花、果、茎、叶、根以及青蒂绿萼，它应用极广，不仅可用于所有的花香型香精，如甜豆花、茉莉、铃兰、紫丁香等，也可应用于果香型、清香型、木香型、醛香型、东方型、琥珀香型、素心兰型、香薇型等非花型香精中，也可用于配制橙叶、香柠檬、薰衣草、杂薰衣草油等人工精油。多用于在香皂香精中。还可用于食用香精。 芳樟醇是一种重要的香料，是各种人造精油的调合原料，也大量用于制造芳樟醇的各种酯。芳樟醇及基酯类的香水等化妆品配方中占有重要的地位。芳樟醇经氧化生成柠檬醛，也可用于合成其他许多香料。 通常用作agelasine E类似物和维生素E衍生物的全合成中的起始原料。 芳樟醇有甜的、典型的花香、木香香气，并具有新鲜的百合香味。芳樟醇是香水、日化香精配方中使用最多的香料品种之一。主要用于调配百合、橙花、紫丁香等花香型香精及铃兰、茉莉、玫瑰等果香型香精。它还可用于合成许多其他香料，也是合成VE的中间体。
我国GB2760-96规定为暂时允许使用的食用香料。主要用于配制菠萝、桃、巧克 力等香精和香辛料香精。 市售芳樟醇主要从伽罗木油、玫瑰木油、胡荽子油、芳樟油等天然精油中分离而得。用高效分馏柱分馏，可得芳樟醇粗品，进行第二次分馏分得含量90%以上的成品。合成的芳樟醇以β-蒎烯为原料，热解生成月桂烯，用氯化氢处理后生成包括里那基氯的混合物。里那基氯与苛性钾（或碳酸钾、碳酸钙）作用得到芳樟醇。 可自芳樟油中游离：用乙酰基硼酸酐使芳樟油中的芳樟醇成为酸式硼酸酯，然后经蒸馏、重结晶再皂化后获得成品。
由6-甲基-5-庚烯-2-酮与乙炔钠缩合而成去氢芳樟醇，再在湿乙醚溶液中用金属钠还原，即得芳樟醇。