亚铁氰化钾
亚铁氰化钾
中文名称:亚铁氰化钾
英文名称:Tetrapotassium hexacyanoferrate trihydrate
CAS号:13943-58-3
分子式:C24H6Fe4K4N24O3-8
分子量:1058.24
EINECS号:237-722-2
Mol文件:13943-58-3.mol
亚铁氰化钾 性质
熔点 | 70 °C |
---|---|
沸点 | 104.2 °C |
密度 | 1.85 |
形态 | 黄色颗粒(粗略估计) |
水溶解性 | 254g/L at 20℃ |
暴露限值 | ACGIH: TWA 1 mg/m3 NIOSH: IDLH 25 mg/m3; TWA 1 mg/m3 |
CAS 数据库 | 13943-58-3(CAS DataBase Reference) |
EPA化学物质信息 | Potassium ferrocyanide (13943-58-3) |
亚铁氰化钾 用途与合成方法
亚铁氰化钾在空气中稳定,热至100℃失去结晶水,变为吸湿性白色粉末。高温时分解放出氮,并生成氰化钾和碳化三铁。与稀硫酸加热生成氢氰酸、硫酸亚铁和硫酸钾。与浓硫酸加热生成硫酸亚铁、硫酸铵、硫酸钾,并放出一氧化碳。与亚铁盐溶液作用生成普鲁士蓝。遇银盐、铜盐或锌盐溶液分别生成相应的银、铜或锌的亚铁氰化物沉淀。
亚铁氰化钾是制备氰化钾、铁氰化钾的原料; 颜料,用于纤维染色; 是我国GB2760—1996规定允许使用的食品用抗结剂。
用煤气厂所得的废氧化物与石灰共热而得亚铁氰化钙溶液,再与碳酸钾溶液,浓缩结晶而制得亚铁氰化钾。
不同温度(℃)时每100毫升水中的溶解克数:14.3g/0℃;21.1g/10℃;28.2g/20℃;35.1g/30℃;41.4g/40℃
54.8g/60℃;66.9g/80℃;71.5g/90℃;74.2g/100℃
亚铁氰化物试验阳性(IT-16)。
钾盐试验阳性(IT-27)。 准确称取试样约5g,置于500ml容量瓶中,加水溶解后定容混匀。取该液25ml置于500ml三角瓶中,加(1+8)硫酸液20ml、二苯胺指示液(TS-89)3~5滴、六氰合铁酸三钾液(10g/L)3~5滴,在剧烈搅拌下,用0.03mol/L硫酸锌标准液缓慢滴定至溶液由黄绿色变为紫蓝色终点。
ADI 0~0.025(以亚铁氰化钠计;FAO/WHO,2001)。
因铁与氰基的结合很强,故毒性极低。
化学性质
浅黄色单斜结晶或粉末,相对密度1.853,无臭。溶于水,不溶于乙醇和乙醚等。在空气中稳定,加热至70℃,开始失去结晶水,100℃时变成吸湿性白色粉末状无水物,高温时分解放出氨气。与酸、碱、铁离子都会反应。大白鼠经口LD50 1.6~3.2g/kg,Adl 0~0.025mg/kg(FAO/WHO,1994)。 用途
亚铁氰化钾为我国GB 2760-96规定,允许作为食盐的抗结剂,最大使用量为0.01g/kg(以亚铁氰根计)。在欧洲常用于某些葡萄酒,以除去铁、铜。亚铁氰化钾还可用于制造颜料、印染氧化助剂、氰化钾、炸药及化学试剂,亦用于钢的热处理、石印、雕刻等。
生产方法
1氰熔体法以生产电石的副产物氰熔体(氰化钙和氰化钠的混合物)为原料。用水在80℃以下萃取(温度过高会发生水解反应),萃取液中按计量加入硫酸亚铁生成氰化亚铁络合物:
4NaCN+4Ca(CN)2+2FeSO4→Na4Fe(CN)6+Ca2Fe(CN)6+2CaSO4↓
经压滤除去硫酸钙沉淀,得络合物混合溶液。在75℃下加入氯化钾产生复盐沉淀:
Ca2Fe(CN)6+2KCl→K2CaFe(CN)6↓+CaCl2
Na4Fe(CN)6+2KCL→K2Na2Fe(CN)6↓+2NaCl 将复盐分离后在脱钙罐内加热至80℃,加入纯碱使其脱钙:
2K2CaFe(CN)6+2Na2CO3→K4Fe(CN)6+Na4Fe(CN)6+2CaCO3↓
压滤除去碳酸钙,在转化罐中加入氯化钾,加热煮沸使钠盐转化为亚铁氰化钾:
Na4Fe(CN)6+4KCl→K4Fe(CN)6+4NaCl
反应后除杂质,冷却结晶,离心分离,干燥得成品。
2复盐法
以氰化钠废液与氯化钙、硫酸亚铁于70~80℃下反应生成亚铁氰化钠和硫酸钙;过滤,滤液于复盐罐中加入氯化钙和氯化钾,于75℃下反应生成亚铁氰化钾钙复盐沉淀。后续工艺与氰熔体法相同。有关反应如下:
6NaCN+FeSO4+CaCl2→Na4Fe(CN)6+CaSO4↓+2NaCl
Na4Fe(CN)6+4KCl→K4Fe(CN)6+4NaCl
生产方法
由氰化物与硫酸亚铁和氯化钙作用,经提纯后再与氯化钾反应而得。
亦可由亚铁氰化钠直接与氯化钾反应而得。
类别
有毒物质 毒性分级
中毒 急性毒性
口服- 大鼠 LD50 6400 毫克/ 公斤; 口服- 小鼠 LD50: 5000 毫克/公斤 可燃性危险特性
可燃, 火场排出含氧化铁, 氧化钾辛辣刺激烟雾 储运特性
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