氰化物

氰化物具有杏仁油的气味,是一种易挥发的物质,易溶于水,其CN -离子在结构上类似于CO、N2,即(:C=N:)-,外来的一个电荷好似分配在C原子上(如图1)即(-CN),它是等电子体。从结构上,这个离子是个偶极离子,即有偶极又有负电荷,偶极的负端应在C原子一边。因此在碳原子上的一对孤电子对容易向有空轨道的金属离子配位,是一种很强的配位络合剂。所有的过渡金属都能生成氰络合物。 在所有的氰化物中，氰化氢的毒性最大，其次为能在空气或组织中释放出氰化氢气体(HCN)或氰离子(CN－)的氰化物。CN－对金属离子具有超强的络合能力，细胞色素氧化酶对其最为敏感。氰化物经不同途径进入人体后，释放出的CN－迅速地与线粒体电子传递链的末端氧化酶即细胞色素C氧化酶的三价铁结合，从而抑制细胞色素C氧化酶的活性，阻断呼吸链使组织缺氧。由于有氧代谢被抑制，无氧呼吸成为主导，可产生乳酸等大量酸性物质，最终导致代谢性酸中毒从而引起一系列神经系统症状。 口服大量氰化物，或短时间内吸入高浓度的氰化氢气体，可在数秒内突然昏迷，造成“闪击样”中毒，一般急性中毒可分为前驱期、呼吸困难期、痉挛期和麻痹期4个时期，主要引起头晕、头痛、恶心、呕吐、胸闷和耳鸣等非特异性反应，严重时可导致口唇发紫、呼吸困难、抽搐、昏迷甚至呼吸衰竭而死亡。长期低剂量的氰化物暴露还可导致帕金森样综合征、意识错乱和智力衰退等神经系统损伤症状。 1.碱性氯化法 碱性氯化法原理是在碱性含氰废水中加入高价态的氯氧化剂，氰化物首先被氧化为氰酸盐，进一步氧化为二氧化碳和氮。常用的氧化剂有：ClO2、Cl2(气液两种）、漂白粉、次氯酸钠、次氯酸界、亚氯酸盐等。氧化反应的pH控制在11左右，操作简单，加入氯氧化剂后只须搅拌即可。若废水成分复杂，氯氧化剂消耗量高，一般是理论值的4-9倍，药剂纯度不高或硫氰酸根含量高时氯氧化剂消耗量更大；当含有亚铁氰络合物时，会氧化成铁氰络合物而成为可溶性的基团，处理后的废水难以达到国家排放标准。
2.化学沉淀法 化学沉淀法原理是使氰化物转化成亚铁氰络和物，并与废水中的重金属离子形成亚铁氰酸盐沉淀，其它重金属离子以硫化物，氢氧化物形式被去除。硫酸亚铁法是将氰化物转化成亚铁氰化物，再转化成普鲁士蓝型不溶性化合物，然后倾析或过滤出来，具体化学反应如下：
图2为化学沉淀法反应式 氰化物具有杏仁油的气味,是一种易挥发的物质,易溶于水,其CN -离子在结构上类似于CO、N2,即(:C=N:)-,外来的一个电荷好似分配在C原子上(如图1)即(-CN),它是等电子体。从结构上,这个离子是个偶极离子,即有偶极又有负电荷,偶极的负端应在C原子一边。因此在碳原子上的一对孤电子对容易向有空轨道的金属离子配位,是一种很强的配位络合剂。所有的过渡金属都能生成氰络合物。