氰戊菊酯
氰戊菊酯 性质
| 熔点 | 54-59℃ |
|---|---|
| 沸点 | 300°C |
| 密度 | d23 1.17 |
| 蒸气压 | 1.92×10-5 Pa (20 °C) |
| 折射率 | nD20 1.5533 |
| 储存条件 | Sealed in dry,2-8°C |
| 溶解度 | DMSO:1.0(最大浓度 mg/mL);2.38(最大浓度 mM) DMF:30.0(最大浓度 mg/mL);71.44(最大浓度 mM) 乙醇:5.0(最大浓度 mg/mL);11.91(最大浓度 mM) |
| 形态 | 固体 |
| 颜色 | 米白色至浅黄色 |
| 水溶解性 | Soluble in 100% ethanol (>25 mg/ml), water (0.001 g/L) at 20°C, and DMSO. |
| Merck | 13,4038 |
| BRN | 2025982 |
| NIST化学物质信息 | Benzeneacetic acid, 4-chloro-«alpha»-(1-methylethyl)-, cyano(3-phenoxyphenyl)methyl ester(51630-58-1) |
| (IARC)致癌物分类 | 3 (Vol. 53) 1991 |
| EPA化学物质信息 | Fenvalerate (51630-58-1) |
氰戊菊酯 用途与合成方法
大鼠急性经口LD50为451mg/kg，小鼠急性经口LD50为200～300mg/kg；大、小鼠急性经皮LD50>5000mg/kg；大鼠急性吸入LD50>100mg/m3。对兔眼睛有中度刺激性，对皮肤有轻度刺激性。大鼠2年喂养无作用剂量为每天250mg/kg。原药对人ADI为0.06mg/kg。动物试验未发现氰戊菊酯有致畸、致癌、致突变作用。虹鳟鱼LC507.3μg/L (48h)，鸟类急性经口LD50>1600mg/kg，对蜜蜂高毒。
氰戊菊酯原药为黄色油状液体。b.p.300℃(4.9×103Pa ,25℃),蒸气压3.703×10-5Pa，相对密度1.175(25℃)，折射率n21.5D1.5655。能溶于甲醇、丙酮、乙二醇、氯仿、二甲苯等有机溶剂，20℃时溶解度均大于450g/L；微溶于己烷；难溶于水。分配系灵敏1.03×10-5(23℃)。热稳定性好，75℃放置100h无明显分解，对酸不稳定，pH>8不稳定，对光稳定。
氰戊菊酯为广谱高效杀虫剂，作用迅速，击倒力强，以角杀为主，也有胃毒作用，可防治多种棉花害虫，如棉铃虫，棉蚜等，广泛用于防治烟草、大豆、玉米、果树、蔬菜的害虫，也可用于防治家畜和仓储等方面的害虫。该品使用量很少，一般防治棉花害虫每亩用有效成分4-10g，防治烟草害虫每亩用有效成分3-10g，防治玉米和其他谷类害虫用量一般为每亩用有产成分2-10g。腈氯苯苯醚菊酯商品化以后，推广使用很快，已挤入传统有机磷、有机氯杀虫剂市场，现在大多数用于棉花，颇受欢迎。由于氰戊菊酯是拟除虫菊酯杀虫剂的几个品种中生产成本最低的一种，因此竞争能力较强，发展前景良好。大鼠口服LD50为451mg/kg，小鼠100-300mg/kg。
先将2-（对氯苯基）-3-甲基丁酸（或称α-异丙基对氯苯乙酸）用三氯化磷或五氯化磷等氯化成2-（对氯苯基）-3-甲基丁酰氯，然后与间苯氧基苯甲醛及氰化钠水溶液反应制得氰戊菊酯。国外曾报道一步法采用正庚烷、石油醚、苯、甲苯作溶剂，国内采用无溶剂法。国外报道采用相转移催化剂TEBA（TBA、四丁基溴化铵等），国内有的单位不加催化剂。
国内主要用此法生产，收率90%以上。
α-羟基磺酸钠法
以间苯氧基苯甲醛与亚硫酸氢钠加成后的产物，直接与氰化钠水溶液作用生成氰醇，同时迅速与2-（对氯苯基）-3-甲基丁酰氯作用，生成氰戊菊酯。
α-溴代氰苄法
该法先将间苯氧基氯化苄与氰化钠作用，制成间苯氧基苯乙腈，反应温度70～80℃，需加入相转移催化剂；然后氰苄与溴于105～110℃回流反应1～3h；最后与丁酸作用，以K2CO3为缚酸剂、苯为溶剂、四丁基溴化铵为相转移催化剂、水为介质，于70～80℃反应2h制得氰戊菊酯。
由对氯氰苄经烷基化反应、水解、氯化制备α-异丙基对氯苯基乙酰氯，再与间苯氧基甲醛[39515-51-0]及氰化钠反应制得氰戊菊酯。
1.烷基化，α-异丙基对氯苯基乙腈的制备将氯氰苄，苯磺酸异丙酯，氢氧化钠按摩尔比1：1.1：3配料加入石油醚中，在70℃左右搅拌反应12h。经水洗、干燥、脱溶后再进行减压蒸馏，收集100-110℃(0.04-0.08kPa)馏分，即得α-异丙基对氯苯基乙腈。含量90%，收率92%以下。烷基化剂苯磺酸异丙酯在反应中转化为苯磺酰内，可回收制备苯酚。烷基化剂也可采用溴代异丙烷或氯代异丙烷，在强碱存在下反应。
2.水解，α-异丙基对氯苯基乙酸的制备α-异丙基对氯苯基乙腈与65%的硫酸按摩尔比1：1.3混合，加热至140-145℃反应11h。用溶剂萃取，分除酸层，再经水洗，脱溶，冷却结晶得α-异丙基对氯苯基乙酸，含量90%，熔点85-87℃，收率90%。
3.氯化，α-异丙基对氯苯基乙酰氯的制备α-异丙基对氯苯基乙酰氯和五氯化磷按摩尔比1：1.1混合,搅拌升温到130℃，在130-140℃反应1h。冷却排除生成的氯化氢，蒸出副产的三氯氧磷后，减压蒸馏，收集100-103℃（0.4-0.47kPa)馏分，即得α-异丙基对氯苯基乙酰氯，含量95%以上，收率95%以上。
4.腈氯苯苯醚菊酯的制备将氰化钠，间苯氧基苯甲醛，α-异丙基对氯苯基乙酰氯按摩尔比1.1：1：1.05依次投入水中，使氰化钠水溶液的浓度为25%。在30-35℃搅拌反应12h。用溶剂萃取，水洗，干燥，减压脱除溶剂后即得腈氯苯苯醚菊酯。氰戊菊酯原油含量90%以上，收率90%以上。
按 GB6694-86，原油的浅棕色至红棕色粘稠液体，一级品有效成分含量≥92.0%，二级品≥85.0%，三级品≥80.0%。原料消耗定额：对氯苯乙腈550kg/t、溴代异丙烷600kg/t、季铵盐相转移催化剂90kg/t、氯化亚砜480kg/t、间苯氧基苯甲醛580kg/t。氰化钠190kg/t。
安全信息
| 危险品标志 | T,N |
|---|---|
| 危险类别码 | 25-36/37/38-50/53-57 |
| 安全说明 | 26-45-60-61 |
| 危险品运输编号 | UN 2811 6.1/PG 3 |
| WGK Germany | 3 |
| RTECS号 | CY1576350 |
| 危险等级 | 6.1(b) |
| 包装类别 | III |
| 海关编码 | 29269090 |
| 毒害物质数据 | 51630-58-1(Hazardous Substances Data) |
| 毒性 | LD50 orally in rats: 451 mg/kg (DMSO); >3200 mg/kg (aqueous suspension), Shell Technical Data Bulletin |
氰戊菊酯 价格(试剂级)
| 更新日期 | 产品编号 | 产品名称 | CAS号 | 包装 | 价格 |
|---|---|---|---|---|---|
| 2024-11-11 | XW516305815 | 氰戊菊酯标准溶液 | 1mL | 156 | |
| 2024-11-08 | HY-B2006 | 氰戊菊酯 | 51630-58-1 | 25mg | 500 |
