三氯乙醛

三氯乙醛又称氯醛。1832年Justus Liebig第一次由无水乙醇氯化制得。本品为无色油状液体。有强烈的辛辣刺激性气味。相对分子质量147.39。相对密度 1.5121。熔点-57.5℃。沸点 97.8℃。折射率1.4557。易溶于水、乙醇和乙醚。三氯乙醛分子中有3个拉电子的氯，使醛基具有更大的活泼性，可发生多种反应，溶于水时，形成一水合三氯乙醛；溶于乙醇时，形成醇合三氯乙醛(一种半缩醛)。在光照和硫酸存在下，可以聚合，形成白色固体三聚物，俗称 “介氯醛”(metachloral)。与氨、羟胺、酰胺和腈生成加成物，此加成物在室温下可慢慢转变成肟。与碱(氢氧化钠、钾)反应，分解生成氯仿和甲酸盐。与浓硝酸反应，氧化生成三氯乙酸。与多硫化钠反应。生成结晶性物质。与氯反应，生成乙酰氯。为防止聚合，贮存时可加入0.02%～0.05%的对苯二酚作为防氧化剂。三氯乙醛有强毒性、强刺激性、腐蚀性和麻醉性，吸入过量，可导致深度麻醉，产生神经中枢障碍，乃至死亡。大鼠腹腔注射LD50550mg/kg。工作场所最高允许浓度1×10-6。 三氯乙醛是一种重要的化工原料，分子结构中含有卤素及羰基，用途广泛，是制备医药(如氯霉素、金霉素及甲砜霉素)、农药(如滴滴涕、敌百虫、敌敌畏、二溴磷、三氯乙酸钙、溴螨酯、除草剂、三氯乙醛代脲)和其它有机化工产品(如氯仿、三氯乙酸、二甲基甲酰胺等)的重要原料。 三氯乙醛水解能得到2，2，2-三氯乙醛水合物[三氯乙醛水合物，CCl3CH(OH)2]。大多数在同一个碳原子上带有两个-OH的化合物不稳定，然而，在三氯乙醛分子中三个氯原子起到了稳定该化合物的作用。三氯乙醛有麻醉和镇静作用，曾用作催眠药和麻醉药，滥用可导致成瘾，现已废除不用。 以上信息由Chemicalbook的彤彤编辑整理。 水合三氯乙醛简称水合氯醛。无色透明晶体。有特殊气味。分子式CCl3CH(OH)2。在空气中略挥发。比重1.9081。沸点97.5。熔点51.7 ℃。加热至沸点可分解为三氯乙醛和水。易溶于水、乙醇和乙醚，微溶于苯和二硫化碳。水溶液对石蕊试剂呈酸性反应。用于制药、三氯醋酸等。医学上用作镇静、催眠和镇痛药。成人经口急性中毒剂量为4～5g或约10g;成人经口最小致死量约为7g;经口平均致死量约10g。水合氯醛极易吸收，并可出现在脑脊液、乳汁、羊水及胎儿血液中。在体内大部还原为对中枢抑制作用更强的三氯乙醇，三氯乙醇迅即与葡萄糖醛酸结合而失去毒性，并经肾脏排出体外。内服可发生严重胃肠刺激，胃粘膜腐蚀而出现出血性胃炎。吸入高浓度蒸气可引起咽炎、支气管炎，抑制呼吸中枢导致呼吸中枢衰竭，呼吸肌麻痹。由于具有明显扩血管作用，可出现血压下降、体温降低、休克、晕厥及心律失常等。还可见瞳孔缩小，肝、肾受损等临床表现。慢性中毒可出现红斑状荨麻疹或紫癜样皮疹、结膜炎、流泪、眼睑浮肿、畏光、视力障碍;以及头痛、关节痛、食欲不振、呕吐、腹泻等表现。口服急性中毒者可用温水或1：2，000～1：5，000高锰酸钾洗胃。直肠给药中毒者应即时洗肠、导泻以及对症处理，预防心衰，呼吸衰竭和休克的发生。 摄入有毒，有腐蚀性和麻醉性，接触皮肤时会引起灼伤，接触眼睛会使瞳孔放大; 吸入过量，严重时会造成窒息。 文献中未见到关于三氯乙醛药学动力学特性、致癌性、诱变性、致畸形及其他生殖影响的特殊资料。三氯乙醛的药学动力学特性与水合三氯乙醛代谢成三氯乙醇和三氯乙酸的药学动力学特性相似，并观察到主要经尿 (很可能胆汁)排出。皮肤暴露于水合三氯乙醛的20只老鼠中有4只出现皮肤癌。
文献中尚未见到关于三氯乙醛对人慢性或急性影响的资料。试验动物表明，暴露于三氯乙醛中的慢性影响，包括肾功能和血清转氨酶活性减低，中枢神经系统机能改变、肝抗毒素和酶合成功能降低以及末梢血液形态学特征改变。也观察到生长速度减慢、白细胞增多以及动脉血压改变。
酒精能协同地增强此化合物的抑制作用。报道过由于滥用此化合物而造成水合三氯乙醛瘾。 当该化学品与人体接触时，用大量水冲洗，严重时送医院抢救治疗。 设备应加强通风，对尾气进行处理，操作时工作人员应穿戴橡皮手套和防护服。 用塑料桶或内衬防腐涂层的金属桶或陶瓷坛盛装。存放在阴凉、干燥、通风良好的地方，防冻、防热、避水。 一级有机酸性腐蚀物品。危规号：92008。可用管道或火车、汽车运输。 三氯乙醛同其他易燃燃料混合后焚烧。必须注意，要保证完全燃烧，以防止光气产生; 为除去所产生的氢卤酸，备置酸涤气器是必要的。 三氯乙醛，化学式CCl3CHO。分子量 147.39。无色易挥发油状液体，有刺激性气味。比 重1.510。沸点97.8℃。折光率1.45572。 溶于乙醚和氯仿、水中生成水合三氯乙醛；溶于乙醇生成缩醛。在光与硫酸存在下生成白色固体三聚物，遇浓碱分解成氯仿与甲酸盐。能与水、氨水和乙醇等反应生成稳定的加成产物。 主要用于制造杀虫剂滴滴涕、敌百虫、敌敌畏和除莠剂三氯乙醛脲，也可用于医药工业及有机合成等 三氯乙醛是有机合成原料之一，是生产农药、医药的重要中间体。在农药上，可用于合成有机磷杀虫剂敌百虫、敌敌畏，有机氯杀虫剂滴滴涕、三氯杀虫酯(蚊蝇净)，杀螨剂三氯杀螨醇以及拟除虫菊酯中间体二氯菊酸甲(乙)酯等，另外，在医药上用于制造氯霉素、合霉素和催眠剂水合三氯乙醛等；还可作为有机原料，用于生产N,N-二甲基甲酰胺、三氯甲烷和氯仿等。 三氯乙醛的合成有乙醇氯化法和乙醛氯化法。国内主要采用乙醇氯化法，即由乙醇与氯气反应，生成产物为醇合三氯乙醛、水合三氯乙醛、三氯乙醛的混合物，统称为氯油。将氯油与浓硫酸反应，然后采用简单的蒸馏，即可得到三氯乙醛的精制品。
C₂H₅OH+Cl₂+H₂O→[80～90℃]CCl₃CH(OH)(OC₂H₅)+CCl₃CH(OH)₂[+H₂SO₄]→[回流]CCl₃CHO+C₂H₅OSO₃H+H₂SO₄+H₂O
副产物氯乙烷经水洗、碱洗、干燥、冷凝、蒸馏后包装可供生产农药。氯化氢可用水吸收后生成30%盐酸。原料消耗定额：乙醇（95%）450kg/t、氯气2000kg/t、硫酸700kg/t。
乙醇氯化法分阶梯式氯化和塔式氯化两种工艺。塔式氯化于1969年由天津化工厂开发成功后，在国内得到逐渐推广，国外仍为阶梯式氯化。 腐蚀物品 中毒 腹腔- 小鼠 LD50: 600 毫克/ 公斤 受热分解有毒及催泪性气体 库房通风低温干燥; 与H发孔剂、碱类分开存放 砂土、泡沫、雾状水、二氧化碳 STEL 5 毫克/ 立方米