玉米朊的制备及应用

背景及概述^[1][2]

玉米朊俗名黍胶质，为玉米中的蛋白质，白色或淡黄色颗粒或树脂状物质。溶于90%乙醇、醋酸、异丙醇，苯酚，也溶于稀的苛性碱溶液，不溶于水、油脂。在干燥状态下对热比较稳定。其广泛用于塑料、涂料、粘合剂、油墨及乳化剂等的制造。

制备^[1]

CN201110001353.X提供一种工艺合理、生产安全可靠、反应收率高、生产成本低的水溶性玉米朊的化学合成方法。本发明解决玉米朊转变成水溶性玉米朊所采用的技术方案。其特征在于：使用PEG接枝于玉米朊，合成的玉米朊接枝PEG产物能溶于水及其溶液中。所述的水溶性玉米朊，其特征的化学合成方法在于：将聚乙二醇(PEG)或单甲氧基聚乙二醇(m-PEG)羧酸酰化成酰卤，将此酰化物和玉米朊发生接枝反应生成水溶性玉米朊。

反应如下：

1)PEG-O-CH2-CH2OH+[O]＝PEG-O-CH2-COOH

2)PEG-O-CH2-COOH+SOCl2＝PEG-O-CH2-COCl

3)PEG-O-CH2-COCl+R-XH＝PEG-O-CH2-CO-X-R

其中，R代表玉米朊，-XH代表R中活性官能团如-OH，-SH，-NH2等，PEG代表聚乙二醇或单甲氧基聚乙二醇，[O]代表氧化剂如CrO3、MnO2等。

合成产物其特征化学结构是：R-X-CO-CH2-O-PEG，其中R代表玉米朊，-X-代表R中活性官能团。该结构为PEG单羧酸衍生物取代玉米朊结构中活性氢原子。

本发明所述的水溶性玉米朊的化学合成方法，其特征在于：将PEG羧酸衍生物溶于过量的二氯亚砜中，磁力搅拌的条件下，加热回流反应，得PEG酰氯衍生物。另取玉米朊二甲基甲酰胺溶液，将PEG酰氯溶液缓慢滴入玉米朊溶液中，搅拌下加热60℃反应10小时以上，经分离纯化干燥得最终产品。

应用^[3-5]

CN200910217278.3公开了一种以果胶/玉米朊为包衣的结肠给药片，由含活性药物的片芯和包衣层制成，其中所述片芯由如下重量份的组分制成：活性药物50.0±20，药用微晶纤维素28.0±10，药用乳糖14.0±6，药用羧甲基淀粉钠5.0±2，药用滑石粉2.0±1；所述包衣层由如下重量份的组分制成：玉米朊160±40，果胶80±20，药用微晶纤维素60±15。本发明的结肠给药片形成的药物结肠释药系统实现了结肠准确定位控释释放药物的目的，且制备工艺简便易于产业化，极具开发和应用前景。

CN201410446786.X提供一种新型环保降解玉米朊软体仿生仿真鱼诱饵，涉及垂钓技术领域，由以下重量份数的组分组成：玉米朊40-60份、芦荟凝胶3-5份、丁香提取物2-3份、纳米胶原蛋白2-5份、二羟基丙酮4-8份、诱食剂1-3份、芍药苷0.5-1份、大米蛋白1-2份、诺胡提粉0.5-1份、橄榄油0.5-1份、金盏菊提取物0.5-1份、聚乙烯醇树脂0.1-0.5份、艾草粉0.5-1份、乳木果油0.5-1份、透明质酸0.5-1份；本发明以玉米朊和芦荟凝胶作为主要原料，以二羟基丙酮作为增塑剂，添加蚕丝肽、窖泥、酯化酶复合菌液等诱鱼成分，根据鱼类品种的取食特性，制成多种饵料鱼、虾逼真形貌的仿生鱼饵，在自然环境中能完全生物降解，对环境的污染小。  

CN201611222310.3公开了一种利用玉米朊制备β-丙氨酸过程中水解液脱酸处理用树脂，涉及生物化工技术领域，由如下重量份数的原料制成：苯乙烯-二乙烯基苯共聚物25-30份、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物4-8份、双马来酰亚胺树脂3-6份、粉末丁腈橡胶3-6份、氯化聚氯乙烯2-4份、陶瓷微粉2-4份、纳米硅酸镁铝2-4份、耐酸助剂1-2份、微晶蜡1-2份、石棉绒0.5-1份、聚乙烯醇树脂0.5-1份、C5加氢石油树脂0.5-1份。本发明树脂实现水解液的快速脱酸处理，且经脱酸处理后的水解液中不会生成其他副产物，避免使用无机碱中和方式存在的生成大量无机盐需要水洗处理的问题，从而降低处理成本，利于大批量β-丙氨酸的制备。

主要参考资料

[1] 化学物质辞典

[2] CN201110001353.X 水溶性玉米朊的合成及在药物制剂中的运用

[3] CN200910217278.3一种以果胶/玉米朊为包衣的结肠给药片

[4] CN201410446786.X新型环保降解玉米朊软体仿生仿真鱼诱饵

[5] CN201611222310.3利用玉米朊制备β-丙氨酸过程中水解液脱酸处理用树脂