胡椒酮的合成及用途

简介

将胡椒酮作为添加剂按质量百分比加入卷烟烟丝中，用于中式卷烟制备；在烤烟表料中的添加量为0.3%-0.6%；在白肋烟处理料中的添加量为0.3%-1%。优点在于：胡椒酮作为添加剂应用于卷烟制备中，不仅具有增香，除杂和改善余味的作用，且其香气与烟香协调，成本低；能减轻烟气对吸烟者支气管的侵害，保护吸烟着的健康；同时为胡椒酮开辟了新的应用领域[1]。

胡椒酮的性状

合成

方法一：在氩气气氛和室温下，将钠（8mg，0.35mmol）放入装有乙二醇（1mL）回流冷凝器的圆底烧瓶中。使用超声波直到可溶性醇盐完全形成。然后加入醇3（30mg，0.09mmol），将溶液在100°C下保持30分钟。冷却后，加入水（1mL），用二氯甲烷（3x）萃取反应介质。将合并的有机层干燥（Na2SO4），过滤并蒸发溶剂。通过柱色谱法（轻质石油醚：乙酸乙酯9:1）纯化残余物，得到74%收率的胡椒酮（10mg）。红外光谱（薄膜，cm-1）：16751462；1HNMR（300 MHz，CDCl3）：δ0.85和0.94（2 x d，J=6.7Hz，2 x 3H，CH3-9和10）；1.85-1.89（m，1H，H-5）；1.93（1s，3H，CH3-7）；1.93-2.10（m、2H、H-4和5）；2.26-2.42（m、3H、H-4、6和8）；5.84（1q，J=1.5Hz，1H，H-2）[2]。

方法二：将硼氢化钠（64mg，1.69mmol）加入到羟基甲苯磺酰腙（70mg，0.21mmol）的甲醇（5mL）搅拌溶液中，将混合物加热回流11小时。冷却后，加入水（3mL），过滤混合物，滤液用·二氯甲烷萃取。将合并的有机层干燥（Na2SO4），过滤并浓缩滤液。通过柱色谱法（轻质石油醚：乙酸乙酯8.5:1.5）纯化，得到78%产率的胡椒酮（27mg）。。1H NMR（300 MHz，CDCl3）：δ0.80、0.85、0.86和0.91（4 x d，J=6.6 Hz，各3H，CH3-9和10）；1.59和1.60（2 x s，2 x 3H，CH3-7）；1.19-2.24（m，2 x 6H，H-2,5,6和8）；3.72（td，J=9.6和6Hz，1H，H-1）；4.10（d，J=1.8赫兹，1H，H-1'）；5.28和5.39（2 x 1s，2 x 1H，H-4）[3]。

用途

从中草药中提取的物质-胡椒酮，添加于卷烟配方中，不但有增香降刺的作用,通过临床实验调查数据统计分析后，证明还可降低烟气中有害成分对吸烟者呼吸道病变的影响，对保护吸烟者呼吸道健康效果良好，是制作功能型卷烟的一种理想添加剂[4]。

参考文献

[1]欧阳文,唐绍宗,施红林,等.胡椒酮在中式卷烟制备中的应用:CN 201010112190[P].CN 101797072 A[2025-01-04].DOI:CN101797072 A.

[2]Baptistella, Lucia H. B.; et al. α'-Hydroxy-α,β-unsaturated tosylhydrazones: preparation and use as intermediates for carbonyl and enone transpositions. Synthetic Communications (2002), 32(19), 2937-2950.

[3]Paterson, Ian. O-silylated enolates and allylsilanes in organic synthesis. 1979, (20121004), No pp.

[4]欧阳文,唐绍宗,徐若飞,等.胡椒酮(Piperitone)在功能型卷烟中的应用研究[J].西南农业学报, 2011, 24(4):4.DOI:10.3969/j.issn.1001-4829.2011.04.017.