胡椒酮的有关信息介绍

概述

胡椒酮又名4-异丙基-l-甲基-1-环己烯-3-酮、对孟-1-烯-3-酮，无色液体，属于单环单萜类化合物，几乎不溶于水，溶于油和醇，具有类似樟脑和薄荷的香气。胡椒酮有d-、l-、dl三种旋光异构体，均有天然存在，在化妆品中用得较多的是d-体。该物质常用于薄荷脑和麝香草酚的合成，用于化妆品、牙膏香精，还可用作室内芳香剂，其中，右旋体在臭草油中含量达80%，左旋体存在于多种桉树油如阔叶桉（Eucalyptusdives）油中，利用减压分馏和重亚硫酸钠加成法可以从油中分离和提纯得到纯净物质。

应用研究

胡椒酮可以用于卷烟配方。有关实验表明将从中草药中 提取的物质——胡椒酮，添加于卷烟配方中，不但有增香降刺的作用，通过临床实验调查数据统计分析后，证明其还可降低烟气中有害成分对吸烟者呼吸道病变的影响，对保护吸烟者呼吸道健康效果良好，是制作功能型卷烟的一种理想添加剂。具体操作如下：将胡椒酮作为添加剂按质量百分比加入卷烟烟丝中，用于中式卷烟制备；在烤烟表料中的添加量为0.3%-0.6%；在白肋烟处理料中的添加量为0.3%-1%[1-2]。

胡椒酮可用于医药领域。通过对胡椒酮的化学性质进行研究，发现其可应用于抗抑郁药物的制备[3]；以豚鼠为实验对象，发现胡椒酮对豚鼠过敏性休克有保护作用，且随剂量增加，有一定量效关系，即胡椒酮可用于哮喘的治疗[4]；气雾吸入胡椒酮，发现其具有对抗组织胺所致豚鼠支气管痉挛的作用，其饱和水溶液对正常或因组织胺所致痉挛状态的支气管平滑肌均有明显的扩张作用，猜测该作用是通过阻断组织胺或乙酰胆碱受体所致[5]。

胡椒酮可用于生物防治领域。花椒窄吉丁隶属于鞘翅目，吉丁虫科，窄吉丁属，是我国陕西和甘肃花椒产地的主要蛀干害虫。目前研究发现其仅单一危害花椒，大大降低了花椒的产量和品质。有关研究采用固相微萃取(SPME)和气相色谱-质谱(GC-MS)分析鉴定了花椒窄吉丁高发期(6月下旬)3种不同品种花椒(大红袍椒,凤椒,狮子头椒)果实中的主要挥发性化合物组成成分及其相对含量，采用触角电位(EAG)仪测定花椒窄吉丁对寄主果实挥发物的触角电位，采用Y型嗅觉计测定其对寄主果实挥发物的行为反应。研究发现：研究发现胡椒酮是大红袍椒果实挥发物的特有成分，在100μg/μL时，胡椒酮能引起雌性最大的EAG反应绝对值，为进一步完善花椒窄吉丁的绿色生物防治信息素种类和开发花椒窄吉丁植物源引诱剂或驱虫剂奠定一定的理论基础[6]。

胡椒酮还可用于薄荷油等香氛产物制备。以β-石竹烯，乙酸薄荷酯，胡薄荷酮，胡椒酮，薄荷酮，异薄荷酮等羰基化合物以及二茂铁羧酸化合物为原料组合物，所述的合成薄荷素油组合物在汞灯光照的条件下进行陈化后便可得到薄荷油。该物质能够散发出与天然薄荷素油相似的香气，并且凉感充足，同时具更较好的稳定性。含有所述合成薄荷素油组合物可应用于化妆品，日化，香水等领域[7]。

合成方法

传统的合成路线一般是采用还原法：以5-甲基-2异丙基苯甲醚为原料，在液氨和金属钠存在下，进行催化还原反应而得。也可从日本薄荷油或阔叶桉油中经精馏提取而得。

随着科技的发现，胡椒酮的合成方法也在不断改进，改进后的合成步骤[8]如下：

A：以甲基异丁基酮为原料，在氯化氢催化下与甲醛反应得到3-异丙基-3-丁烯-2-酮；

B：3-异丙基-3-丁烯-2-酮与乙酰乙酸酯在碱催化剂作用下进行Michael加成，得到2-乙酰基-4-异丙基-5-氧代-己酸甲酯中间体；

C：2-乙酰基-4-异丙基-5-氧代-己酸甲酯中间体在碱性条件下进行分子内羟醛缩合得到胡椒酮的羧酸酯；

D：胡椒酮的羧酸酯在碱性条件下水解，酸化脱羧得到胡椒酮。

改进后的合成路线使用常规化工原料，反应条件温和，有关合成步骤都为经典合成仍能够方法，大大改善了三废情况和操作条件，是一种新的高效合成路线。

参考文献

[1]欧阳文,唐绍宗,徐若飞,等.胡椒酮(Piperitone)在功能型卷烟中的应用研究[J].西南农业学报, 2011, 24(4):4.DOI:10.3969/j.issn.1001-4829.2011.04.017.

[2]欧阳文,唐绍宗,施红林,等.胡椒酮在中式卷烟制备中的应用:CN 201010112190[P].CN 101797072 A.DOI:CN101797072 A.

[3]薛劲松,肖青青,顾泉,等.胡椒酮在制备抗抑郁药物中的应用:202310475916[P].

[4]何高琴,全钰珠.胡椒酮对豚鼠过敏性休克的保护作用[J].重庆医科大学学报, 1986(02):20-21.DOI:CNKI:SUN:ZQYK.0.1986-02-004.

[5]重庆医学院老慢支科研小组药理组.胡椒酮对组织胺与乙酰胆碱作用的影响[J].重庆医药, 1975.

[6]杨雪,王照国,余帅,等.7种植物精油对黑腹果蝇驱避/引诱活性及其化学成分分析[J].  2021.DOI:10.16688/j.zwbh.2020517.

[7]于斌成,李瑞雪,杨士华,等.一种合成薄荷素油组合物及其制备方法.CN202011405399.3.

[8]黄战鏖,侯峰,陈文杰,等.一种胡椒酮的合成方法:CN201310728790.0[P].CN103755539A.