甲硫醇

甲硫醇是硫醇类化合物的一种，硫醇是以硫原子取代氢氧基的氧原子，而具有氢硫基[—SH](巯基) 的化合物，有脂肪族硫醇和芳香族硫醇。
硫醇类化合物一般有恶臭，并具有催眠作用。高浓度时能麻痹中枢神经; 用于局部时，可导致结膜和角膜混浊等，显示出与硫化氢同样的症状。因此，使用时应注意它的毒性和环境污染。

甲硫醇都属于脂肪族硫醇，由细菌引起的蛋白质腐败中，半胱氨酸分解成硫化氢过程的中间产物，主要用途是饲料添加剂作一种必需氨基酸蛋氨酸的原料。
甲硫醇可用于制备蛋氨酸、赖氨酸和色氨酸；农药原料，制备除草剂及杀虫剂“倍硫磷”、“苄菊酯”、“丙虫磷”、“朴草净”等；香料及羊毛染色助剂的原料，制备氯磺酰、甲磺酰氯的原料，甲磺酰氯用作聚合时烷基化催化剂、脱水剂、电镀药剂、防腐蚀剂、醚化促进剂，氯磺酰用作醚化及聚合催化剂、液体SO3的稳定剂、干性油固化促进剂、与氨基及羟基反应，可作为引入甲磺酰基剂；气体赋臭剂；香料，甲硫醇是我国GB2760—1996规定允许使用的食用香料。
以上信息由Chemicalbook的晓楠编辑整理。 甲硫醇容易氧化，在氢氧钠溶液中，常温下就可被空气中的氧所氧化，生成二硫化物：2CH3SH+1/2O2→CH3-S-S-CH3+H2O。
甲硫醇可以与卤素反应，分析化学中就是用碘来测巯基的存在，也能与氯反应，生成硫氯化物;能与烯烃加成，生成硫醚;与炔烃加成，生成一加成物或二加成物;与羰基化合物加成，生成硫缩醛; 与甲醛、氯化氢反应，生成卤代烷硫醚： CH3SH+HCHO+HCl→CH3SCH2Cl+H2O。
也可与苯醌加成;能与许多阳离子金属反应，生成不溶性盐;与环氧化合物反应，生成羟基硫醚。
在叔胺催化剂作用下，与异氰酸酯反应，生成硫化氨基甲酸酯。
本品在胺存在下与硫反应，生成三硫化物：2CH3SH+2S→CH3SSSCH3+H2S。
与三氯化磷反应，生成三硫代磷酸甲酯：3CH3SH+PCl3→(CH3S)3P+3HCl。
在氢氧化钠溶液中易水解，生成硫醇钠：CH3SH+NaOH=CH3SNa+H2O。
在氢氧化钠溶液中，甲硫醇与二硫化碳反应，生成三硫化碳酸酯的钠盐：

甲硫醇是脂肪烃中最低级的硫醇，臭味极强，阈值 0.01×10-6。有催眠性，高浓度时可使中枢神经麻痺。与硫化氢一样，可使结膜及角膜受害。与生物组织中的重金属有极强的化合能力，因而可将人体所需的微量元素化合而生成惰性化合物，排出体外，反复吸入是极危险的。与皮肤接触也有刺激性，引起充血。大鼠LD5010000 mg/kg。工作场所最高允许浓度10×10-6。
以上信息由Chemicalbook的晓楠编辑整理。 (1) 甲硫醇有毒和强刺激性。
(2) 易燃，有较大的燃烧危险，能与空气形成爆炸性混合物，爆炸极限3.9～21.8%。空气中的容许浓度美国为0.5ppm (1mg/m3)。 吸入较高浓度中毒后会引起麻醉，伴有发绀，痉挛，头痛，恶心等; 能刺激肺; 重者能使肺损伤，甚至呼吸麻痹。 此化学品如进入眼中，立即用水冲洗; 如接触皮肤，立即用水洗净; 如有人大量吸入，立即移离现场，呼吸新鲜空气，必要时，进行人工呼吸。或请医生治疗。 操作时应穿适当工作服，以防止皮肤冻伤。戴防护眼镜，以防止眼接触。工作服如被弄湿或受到污染，立即脱去，以避免燃烧危险。 用钢瓶盛装。放置钢瓶时须防碰撞。存放在阴凉、通风良好的地方，最好使用露天或附建的仓库，远离容易起火地点。与氧化剂隔开。 高浓度蒸气有麻醉作用。大量进入人体可导致肝脏损伤。
作为香料可安全用于食品(FDA，§172．515，2000)。
GRAS(FEMA)。 FEMA(mg/kg)：软饮料0.56；冷饮0.13～1.0；糖果0.13～1.0；焙烤食品0.15～1.0。 常温下为无色易燃气体，低温下为无色液体，具有令人不愉快的臭味。 微溶于水。易溶于醇、醚、石油醚等。 甲硫醇是杀虫剂灭多威、涕灭威、氯硫磷、久效威、杀线威、倍硫磷、硫双灭多威和除草剂西草净、扑草净、莠灭净、敌草净、特丁净等的中间体，也可制造医药蛋氨酸。 GB 2760--1996规定为允许使用的食用香料。 有机合成原料，可用于合成染料、农药、医药等，例如蛋氨酸、倍硫磷、苄菊酯、丙虫磷、扑草净等，也用于生产甲烷磺酰氯、甲硫基丙醇等中间体。 用作有机合成中间体，主要用于合成材料、农药和医药等方面 甲醇与硫化氢气相合成法以活性氧化铝为主催化剂，反应温度280-450℃，反应压力0.74-0.25MPa。用该法生产甲硫醇，以甲醇计收率可过64-70%。采用卤代烃与硫氢代碱（或硫脲）、烯烃与硫化氢生产硫醇的方法也可在工业中应用。在较小规模生产时，可采用硫脲与硫酸二甲酯反应然后加碱水解的方法。将水加入反应锅，在搅拌下加入硫脲，滴加硫酸二甲酯。当温度自然长到80-90℃时，再加热至120℃，反应至物料呈粘稠状为止。经放料、冷却、得到甲基硫脲酸盐滤饼，然后控制温度50-60℃，向甲基异硫脲硫酸盐滴加氢氧化钠溶液，即生成甲硫醇。 以活性氧化铝为主催化剂，由甲醇与硫化氢在280～450℃，0.74～0.25MPa条件下进行气相反应而得。 其制备方法是将水和硫脲投入反应釜，滴加硫酸二甲酯，当温度自然升到80～90℃时，开始加热至116～120℃，反应30～40min，放料、冷却、离心，得滤饼为甲基异硫脲硫酸盐，再于80℃条件下向甲基异硫脲硫酸盐中滴加碱液，则不断产生甲硫醇。
也可用氯甲烷和硫氢化钠反应得到甲硫醇，在高压釜中加入36%硫氢化钠，用氮气压入氯甲烷，开动搅拌，控制温度不超过100℃，压力不高于1.7 MPa，反应30 min，当温度和压力降至适度时，打开压力阀，控制压力和流量，经洗涤吸收得到甲硫醇钠。
CH₃Cl+NaHS[压力]→CH₃SH+NaCl
CH₃SH+NaOH→CH₃SNa+H₂O 易燃液体 高毒 吸入- 大鼠 LC50: 675 PPM; 吸入- 小鼠 6.53 毫克/ 立方米/ 2 小时 与空气混合可爆 遇明火、高温、氧化剂易燃; 燃烧产生有毒硫氧化物烟雾;遇水、酸产生有毒、易燃硫化氢气体 库房通风低温干燥; 与氧化剂、酸类分开存放 干粉、干砂、二氧化碳、泡沫、1211灭火剂 TWA 1 毫克/ 立方米