制备海风醛的方法

背景技术

取代苯丙醛系列的化合物具有铃兰、兔耳草香韵，清鲜空气格调，名之为海风醛，其香气飘逸、持久，为香精配方提升青气，增强青鲜花头香，具有可贵的使用价值。

在现有技术中，海风醛的合成大多采用乙基卤化苄作为起始物，在催化剂的作用下，同异丁醛缩合制得。

李宏祺等在《化学世界》1988年09期《相转移催化合成海风醛》中，在相转移催化剂的作用下，乙基苄化氯和异丁醛混合滴加，在氢氧化钠作用下，合成海风醛。此方法有以下缺陷：

1、反应效果好一些的，基本都是价格比较贵的催化剂；

2、反应溶剂为甲苯或二甲苯，引入了新物质；

3、后处理方法不当，处理后的体系偏酸或偏碱都使得产物在精馏后期容易分解。

另外，在该文献中，采用氯化锌为催化剂，在乙苯和多聚甲醛的混合溶液中通入氯化氢气体，进行氯甲基化反应制备乙基氯化苄，得到的目标产物收率为65％，由于氯化锌不能循环使用，而且后处理过程中产生大量含有氯化锌的废水，对环境危害非常严重，除此之外，收率比较低、催化剂成本较高。

美国专利US201200264981A1公开了在自制的相转移催化剂(PCT)的催化作用下，以乙基溴化苄为原料，反应体系为氢氧化钠、甲苯、水、四氢呋喃混合体系。此合成方法有以下缺陷：

1、自制PTC要用到三乙胺，一反面三乙胺回收率低；另一方面气味较大，对环境污染较严重；

2、原料为乙基溴化苄，后处理过程中要回收溴；

3、反应体系较复杂，不利于溶剂的回收利用；

4、体系要用到四氢呋喃，增加了不安全因素。

另外，在该文献中，采用氢溴酸、乙酸为溴甲基化试剂进行芳烃的亲电取代反应制备乙基溴化苄，不仅所采用的原料成本较高，而且反应后处理过程中要回收溴素，工序繁琐，“三废”产生量较大。

从现有的专利及文献技术分析可以看出，现有的制备海风醛的工艺中存在许多问题，例如催化剂和后处理成本较高，催化剂不能回收或者循环利用，制备海风醛所需的中间体乙基卤化苄收率低，而且整个反应产生的废水较多，不利于环保。

制备

将400g乙基氯化苄，其中，2-乙基/4-乙基/3-乙基氯化苄的含量分别为25％、69％、2％，199.5g氢氧化钠、112.2g水、8g四丁基溴化铵和200g乙苯加入反应釜中，混合后搅拌均匀；

然后将反应釜升温至50℃，在控制反应温度的情况下，滴加197.7g异丁醛，滴加完毕后，在70℃保温10小时；

将反应釜降温到10℃，将反应体系过滤后在室温下分液，分液后的水相进行循环使用，有机相加入醋酸溶液、水洗涤，对洗涤后的有机相脱除溶剂，进行减压精馏，得到目标产物海风醛的馏分，其收率为77％。

经气相色谱仪器检测，海风醛的含量为95％，其中，4-乙基-2,2-二甲基苯丙醛的含量为65％，2-乙基-2,2-二甲基苯丙醛的含量为28％，3-乙基-2,2-二甲基苯丙醛的含量为2％。