反-2-,顺-6-壬二烯醛的合成方法

简介

反-2-,顺-6-壬二烯醛是一种微黄色的油状液体，室温下散发出黄瓜和紫罗兰的香气。因此，其又被称为紫罗兰叶醛或黄瓜醛。其子式为子式为C₉H₁₄O，分子量为138.21。反-2-,顺-6-壬二烯醛在水中有极低的溶解度，然而易溶于大多数有机溶剂，包括甲醇、二氯甲烷、二甲基亚砜等。反-2-,顺-6-壬二烯醛的分子结构中含有双键，能和其他有机分子发生加成、取代等多宗有机反应。

其合成方法通常以2,3二氢呋喃为起始原料,经酸水解得到4羟基丁醛,正丙基三苯基溴化膦经有机碱处理后与4羟基丁醛发生Wittig反应得到4顺庚烯1醇，再经氯铬酸吡啶氧化得到4顺庚烯醛，2[(1,3)二氧戊环2基]甲基三苯基溴化膦经有机碱处理后与4顺庚烯醛发生Wittig反应得到2反,6顺壬二烯醛乙二醇缩醛，解保护后得到2反,6顺壬二烯醛,再还原得到反,6顺壬二烯醇。本合成路线的优点是原料廉价易得，合成路线简单，反应条件温和，操作便利安全，产率高，成本低，易于工业化生产[1]。

反-2-,顺-6-壬二烯醛的性状

合成方法

方法一：向5.85 g（Z，Z）-3,6-壬二烯醇（41.9 mmol）在60 mL二氯甲烷中的溶液中加入207 g Dess-Martin高碘酸盐溶液（1.76当量）。将反应物在20°C下搅拌30分钟，然后倒入5%的NaOH溶液（500 mL）中。将混合物在乙醚中提取3次，用盐水、水洗涤，干燥并蒸发。将粗产物进行逐球蒸馏，得到产物反-2-,顺-6-壬二烯醛。（为淡黄色油状物，收率3.7g，63.5%[2]。

方法二：将207 g Dess-Martin高碘酸盐溶液（1.76当量）加入到（Z，Z）-3,6-壬二烯醇（41.9 mmol）在60 mL二氯甲烷中的溶液中。在室温下搅拌反应混合物30分钟。将反应混合物倒入5%NaOH溶液（500mL）中。用乙醚提取混合物三次。用盐水和水清洗混合物。用Na2SO4干燥混合物。蒸发混合物。将粗产品提交至球到球蒸馏得到标题化合物反-2-,顺-6-壬二烯醛[3]。

参考文献

[1]胡翔飞,叶志恒,陶云海.一种2反,6顺-壬二烯醛和2反,6顺-壬二烯醇的制备方法:CN202011317606.X[P].CN112409148A[2024-12-30].

[2]Frerot, Eric; et al. Easy Access to Aroma Active Unsaturated γ-Lactones by Addition of Modified Titanium Homoenolate to Aldehydes. Journal of Agricultural and Food Chemistry (2011), 59(8), 4057-4061.

[3]Firmenich SA. 5-Alkenyl-2-oxo-tetrahydrofurane derivatives as flavoring compounds. World Intellectual Property Organization, WO2011145048 A1 2011-11-24.