4'-甲氧基-2-苯基苯乙酮的合成

介绍

4'-甲氧基-2-苯基苯乙酮（4'-Methoxy-2-phenylacetophenone）的分子式为C15H14O2，结构中包含一个苯乙酮骨架，其中2位上连接有一个苯基，4'位上有一个甲氧基（-OCH3）。

图一 4'-甲氧基-2-苯基苯乙酮

合成

将溴苯（1.0 mmol）、1-（4-甲氧基苯基）乙酮（1.1 mmol）、叔丁醇钾（1.5 mmol）和1.0 mol%催化剂装入含有搅拌棒的烘干、可重新密封的Schlenk管中。依次加入乙腈（10mL），用氮气回填管，在回流温度下在油浴中搅拌混合物指定时间。反应完成后，在旋转蒸发器上除去溶剂，通过硅胶色谱法纯化混合物。得到纯产物，并基于ArX计算产率[1]。

图二 4'-甲氧基-2-苯基苯乙酮的合成

在25mL圆底烧瓶（烘箱干燥过夜）中加入4-甲氧基苯硼酸（1a，1.0mmol），然后加入1,4-二恶烷（6mL）。向该溶液中加入乙酸锰（III）。依次加入二水合物（5mol%）、Bphen（3e，10mol%）、Cu（OAc）2（5mmol%）、苯乙腈（0.5mol）和水（0.5mmol）。然后将反应物在室温下搅拌10分钟，并在空气中缓慢升至90°C。使反应在相同温度下进行过夜。完成后，将反应混合物淬灭，用乙酸乙酯和水萃取。收集有机层，再次用乙酸乙酯萃取水层三次。合并的有机层进一步用碳酸氢钠和盐水溶液洗涤。然后用硫酸钠干燥有机层，过滤并用旋转蒸发仪蒸发。使用柱色谱法（EA:己烷10:90）进一步纯化获得的粗化合物[2]。

图三 4'-甲氧基-2-苯基苯乙酮的合成2

将磁力搅拌棒、1-对甲苯基己烷-1-炔（1.45 g，7 mmol）和AgOTf（89.9 mg，0.35 mmol）加入密封管中，用氩气保护系统。将水（8.4 mmol）溶解在10 mL PhCl中，用20 mL注射器快速加入密封管，然后密封密封管。将密封管置于带加热功能的磁力搅拌器上的油浴锅中，在100°C的恒温下搅拌反应46小时，并通过薄层色谱法监测反应。冷却至室温后，减压浓缩，通过柱色谱分离，得到产物4'-甲氧基-2-苯基苯乙酮（1g，63%收率）[3]。

图四 4'-甲氧基-2-苯基苯乙酮的合成3

参考文献

[1]Kai W ,Liu D ,Qian H , et al.Novel bisamide palladium(II) pincer complexes: effective catalysts in α-arylation of ketones[J].Transition Metal Chemistry,2017,42(5):443-450.

[2]Moustafa D ,Sweet C ,Lim H , et al.Mn/Cu catalyzed addition of arylboronic acid to nitriles: Direct synthesis of arylketones[J].Tetrahedron Letters,2018,59(42):3816-3820.

[3]刘宇,汪世阳,刘春晖,等.一种芳基酮类化合物的制备方法[P].吉林省:CN202210069536.3,2022-04-15.