反，反-2，4-癸二烯醛的合成

发布日期:2022/12/20 10:14:18

反，反-2，4-癸二烯醛，亦称庚烯基丙烯醛，英文名为E，E-2，4-Decadienal。其在常温下为无色或黄色油状液体，具有强烈的鸡油香气。天然存在于橙皮、苦橙、柠檬、草莓、烤鸡等物的挥发性成分中，主要用于配制鸡肉、土豆片、柑橘、油炸食品和辛香型食品的香精。

反，反-2，4-癸二烯醛的结构式

反，反-2，4-癸二烯醛的合成方法

2，4-癸二烯醛的主要合成方法有:1)在脂氧化酶作用下，亚油酸经氧气氧化生成2，4-癸二烯醛；2)丙二酸与2-辛烯醛在吡啶存在下，经缩合、脱羧得到2，4-癸二烯酸，再经四氢铝锂还原、二氧化锰氧化得到2，4-癸二烯醛；3)将1-甲氧基-1-丁烯-3-炔与溴乙烷制成的格氏试剂与己醛加成，再经四氢铝锂还原、酸性水解得到2，4-癸二烯醛；4)l-溴-1-庚烯与金属锂反应生成1-锂-1-庚烯，再与(E)-β-(N-甲基-N-苯基氨基)丙烯醛偶联得到2，4-癸二烯醛；5)烯丙醇钠与苯基乙炔基硫醚加成后，经氧化、Claisen重排、苯基亚磺酸消除得到2，4-二烯醛；6)己醛为起始原料与乙醇反应制得二乙基缩己醛，与乙烯基乙基醚加成得到1，1，3-三乙氧基辛烷，再与乙烯基乙基醚加成得到1，1，3，5-四乙氧基癸烷，最后水解得到反，反-2，4-癸二烯醛。

上述合成方法中, 方法1具有反应时间长、反应效率低以及转化不完全的缺点。方法2~5都具有原料不易得、反应条件苛刻以及所用试剂工业生产比较危险的缺点。方法6虽然原料易得, 但反应收率较低且分离提纯比较困难。

近期有研究人员开发出新型合成工艺，是以炔丙醇为原料，羟基经2，3-二氢吡喃保护后，与溴庚烷偶联，然后再脱保护得到2-癸炔-1-醇，2-癸炔-1-醇再经氧化、异构即可得到反，反-2，4-癸二烯醛。该路线反应条件简单，易于操作且所用原料试剂皆为工业常见原料，价格低廉，适合于工业生产。最终步骤的实验过程如下^[1]：

在1 L四口烧瓶中，加入38.0 g(0.46 mol)乙酸钠、0.6 g(3.8 mmol)TEMPO、62.0 g(0.4mol) 2-癸炔-1-醇和600 m L二氯甲烷，升温至20℃，分批缓慢加入37.0 g三氯异氰尿酸，约1.5 h加完，维持反应温度在25～30℃，加入完毕后维持此温度至反应完全。过滤，滤饼用二氯甲烷洗涤(100 m L×1)，合并有机层，用1%碳酸氢钠洗涤(100 m L×1)，回收二氯甲烷，收集45.0 g 58～62℃/67 Pa馏分，含量97.6%，收率72.6%。