乳酸钙

乳酸钙，白色颗粒或粉末，易溶于热水，不溶于乙醇、乙醚或氯仿；是补充钙质的良好药剂和钙强化食品的理想添加剂；具有降低毛细血管的通透性、维持神经及肌肉的正常兴奋性，辅助预防及治疗各种过敏性疾患，保持旺盛的精力和体力等功效；同时还具有溶解度高，生理宽容性大，酸根直接被吸收代谢而无积留等优点；因此被认为是一种极为理想的钙素物质。在医药上可用于治疗缺钙症和过敏性疾患，也可用作凝血剂。在食品上常作为钙的强化剂，是儿童、老年人、孕妇等必需的补钙物质。也常作为表皮硬化剂用于水果和蔬菜食品加工。在饲料工业上作为饲料添加剂，可以增加牛奶的产量，降低鸡蛋的破壳率，促进幼畜的生长。 白色颗粒或粉末。几乎无臭。无味。露置空气中微有风化性。在120℃时失去结晶水。易溶于热水，溶于水，不溶于乙醇、氯仿及乙醚。

图1为乳酸钙结构式 1.鸡蛋壳直接中和法
(1)蛋壳预处理：首先将蛋壳置于清洗池中，用 20℃的清水浸泡蛋壳30 min，蛋壳与水的比例为 1︰(2～2.5)。将浸泡好的蛋壳用清水冲洗，去除蛋壳上附着的污物。然后将清洗好的蛋壳放入 55℃的隧道式鼓风干燥机中干燥 12 h。再将干燥好的蛋壳粉碎，过 40 目筛，贮存备用。
(2)中和反应：称取 10 g 的蛋壳粉置于 250 mL 烧杯中，缓慢加入一定量乳酸与其反应，将 100 mL 蒸馏水分 3 次加入到反应体系中，为了防止发生溢液现象需边加水边搅拌。水浴恒温控制反应温度，当不再有气泡产生时则反应完全。
(3)抽滤、浓缩：待反应完全后，升温至 70℃，溶解生成的乳酸钙，并趁热抽滤得乳酸钙母液，再将母液进行加热浓缩，当母液中乳酸钙浓度达到 145～155 g/L范围内时，冷却静置结晶 24 h。分离晶体和母液，由于乳酸钙在水中的溶解度较大，结晶母液中还留有大量的乳酸钙，浓缩后再次结晶，合并晶体。
(4)洗脱、干燥：加入适量无水乙醇，洗涤反应生成的乳酸钙晶体，除去未反应的乳酸及表面附着的其他残留物。将醇洗后的乳酸钙置于电热鼓风干燥箱采用低温静态干燥，干燥温度不高于 80℃，干燥 8～12 h，当乳酸钙加热减量的质量分数为 15%～20%时，即可粉碎、过筛、包装得白色粉末状乳酸钙成品。
2.用海螵蛸制备乳酸钙
其制备工艺流程为：取海螵蛸粉末2.50g→置于锥形瓶中→加入85%乳酸→摇匀→置于恒温水浴锅反应→加同温蒸发水稀释洗涤→抽滤过滤→将过滤液体置于小烧杯中→置于恒温水浴锅中加热蒸发至10mL左右→将剩余少量溶液的小烧杯冷却→置于4℃冰箱中冷却沉淀结晶→35mL无水乙醇洗涤白色结晶体→过滤→80℃恒温干燥箱烘干→得到白色乳酸钙结晶体。
3.双烧法
称一定量分离壳膜后蛋壳粉，置茂福炉内高温锻烧，得白色氧化钙的蛋壳灰分。加人一定浓度的稀盐酸，使蛋壳灰分溶解、过滤、除去 酸不溶物，滤液加人一定浓度的碳酸钠溶液，使之完全生成碳酸钙沉淀，离心分离，洗涤，除去水溶性盐类。将高纯度碳 酸钙于 1 1 0℃ 的 烘箱内干燥，转入茂福炉内高温缎烧，得高纯度灰分氧化钙。将蛋壳灰分研细加入一定量的水，制成石灰乳，在不断搅拌下缓慢加人乳酸溶液，继续搅拌至溶液澄清，静置过滤。滤液经适当浓缩后，低温放置自然结晶。自然结晶后，溶解，过滤，母液经适当浓缩后多次放置自然结晶，收集合并结晶，用冷蒸馏水洗涤，适当浓缩，然后在干燥箱中102℃ 下烘干脱水，得白色粉末状无水乳酸钙。
4.发酵法
以玉米或薯干等为原料，经发酵直接生产乳酸钙。其工艺路线如图1所示。

图2为发酵法的工艺流程图 1.在医药上可用于治疗缺钙症，如手足搐搦症、骨骼发育不良、佝偻病；也用于慢性肾衰患者的低钙血症；也可用于过敏性疾病及结核病的辅助治疗；还可用作凝血剂。
2.食品添加剂，用作食品营养强化剂的钙剂，用于婴儿食品、奶制品、面包、糕点、糖果类、豆制品、腌菜等，本品作为钙补充剂较其他制品易吸收；用作面包、糕点的缓冲剂及膨松剂。
3.也常作为表皮硬化剂用于水果和蔬菜食品加工。
4.在饲料工业上作为饲料添加剂，可以增加牛奶的产量，降低鸡蛋的破壳率，促进幼畜的生长。
有关乳酸钙的概述、理化性质、制备方法、应用等是由Chemicalbook的丁红编辑整理。（2015-11-16） 片剂：0.25g、05g。口服。成人每次1～4g，小儿0.3～ 0.6g，每日2～3次，必须同服维生素D，以促进钙的吸收。钙素母片剂： 0.5g。有甜味，适用于小儿服用，因含钙量较少，须用乳酸钙的1.5～2倍量。 可出现嗳气、便秘、腹部不适等。大剂量服用或用药过量可引起高钙血症，表现为食欲不振、恶心、呕吐、便秘、腹痛、心律失常及骨石灰沉着等。 5%试样液的钙盐试验(IT-10)和乳酸盐试验(IT-20)呈阳性。 精确称取相当于乳酸钙(C6H10CaO6)约350mg的试样，溶于含2ml稀盐酸试液(TS-117)的150ml水中。在搅拌下(最好用磁性搅拌器)用50ml滴定管加入0.05mol/L EDTA二钠约30ml，再加氢氧化钠试液(TS-224)15ml和羟基苯酚蓝指示剂300mg，继续滴定至蓝色终点。每ml，0.05mol/LEDTA二钠相当于乳酸钙(C6H10CaO6)10.91mg。 ADI不作限制性规定(FAO/WHO，2001)。
GRAS(FDA，§184．1207，2000)。 GB 14880—94：谷类及其制品、饮料，12～24g/kg；婴幼儿食品，23～46g/kg。
GB 2760-2002(g/h；L-乳酸钙及DL-乳酸钙限量相同)：鸡蛋黄粉3～5；鸡蛋白粉1.5～2.5；鸡全蛋粉2.25～3.75；果冻3～6；软饮料1.2～10.4；口香糖GMP；油炸薯片调味料10；油炸薯片1。
FDA，§184．1207(2000)：不作限制规定(GMP)。
USDA，§318．7：产品配方，0.6%。
FAO/WHO(1984)：果酱和果冻，橘皮果冻，使Ph值保持在2.8～3.5，200mg/kg(以Ca计)；番茄罐头，800mg/kg(丁状或片状)，450mg/kg(整装)(以Ca计)；葡萄柚、青豆、草莓、水果色拉等罐头350mg/kg(以Ca计)；酸黄瓜250mg/kg；冷饮、食用酪蛋白酸盐，按GMP。
作为钙的强化剂，可用于面包、其他糖食制品、小麦粉、调制奶粉、豆腐、发酵豆酱、腌菜等。其吸收率是钙剂中最佳者。
用作面包、糕饼(0.25%用量)的缓冲剂、膨松剂。
另按日本规定的最高用量为7.7%(以钙计≤1%)。 白色至乳白色结晶或粉末，基本无臭无味。易溶于热水成透明或微混浊的溶液，不溶于乙醇、氯仿和乙醚。水溶液的Ph值为6.0～7.0。在空气中易风化，加热至120℃失去结晶水。雄小白鼠经口LD₅₀2.15g/kg，ADI不限(No limited，FAO/WHO，1994)。 乳酸钙是一种很好的食品钙强化剂，吸收效果比无机钙好。可用于婴幼儿食品，使用量为23～46g/kg；在谷类及其制品中为12～24g/kg；在饮液和乳饮料中为3~6g/kg。还作面包发酵粉的膨松剂和缓冲剂。 乳酸钙是一种很好的饲料钙强化剂，吸收效果比无机钙好。 用作营养强化剂的钙剂，作面包、糕点等的缓冲剂、膨松剂。也可用于面包、糕点、面食品、市制奶粉、豆腐、豆酱、腌制品等。作为强化剂它与其他钙类容易被吸收。作为药物使用，可防治缺钙症，如佝偻病、手足搐搦症，以及妇女妊娠、哺乳期所需钙的补充。 用作食品添加剂、儿童营养食品的强化剂，医疗上用于补充钙质 大米经高压糊化，用水稀释冷至50-53℃，接入黑曲霉菌和德氏乳酸杆菌，发酵得到代谢产物乳酸，然后加入磷酸钙中和，得到粗乳酸钙，最后再进行精制，或者用碳酸钙中和稀乳酸液，再将溶液蒸发而制得。精制过程是利用氯化镁和氢氧化钙作用生成的氢氧化镁，它有凝聚作用的性质，使发酵液中的部分杂质和蛋白质凝聚后除去，然后经真空浓缩，结晶，精制而得乳酸钙。 （1）发酵法。以碳酸钙为中和剂进行乳酸发酵，用石灰水中和发酵液后经二次结晶，直接生产乳酸钙。发酵原料可用大米糊化糖化液或米粉（玉米粉）双酶水解液，具体参考乳酸发酵。
(2)中和法。在50%的成品乳酸溶液中加入氢氧化钙或氧化钙进行中和反应，然后过滤除去不溶性杂质，再经过冷却结晶、分离、干燥得成品。此法工艺简单，但成本较高。 发酵法
以碳酸钙为中和剂进行乳酸发酵，用石灰水中和发酵液后经二次结晶，直接生产乳酸钙。发酵原料可用大米糊化糖化液或米粉(玉米粉)双酶水解液，具体参考乳酸发酵。
中和法
在50%的成品乳酸溶液中加入氢氧化钙或氧化钙进行中和反应，然后过滤除去不溶性杂质，再经冷却结晶、分离、干燥得成品。此法工艺简单，但成本较高。
2C3H6O3+Ca(OH)2→(C3H5O3)2Ca+2H2O 有毒物质 中毒 静脉-小鼠 LD50: 140 毫克/公斤 热分解辛辣刺激烟雾 库房通风低温干燥 水, 干粉, 二氧化碳, 泡沫