苯并[b]呋喃-2-甲醛的化学性质

苯并[b]呋喃-2-甲醛是一种富电子的醛类化合物，常温常压下为透明黄色至棕色液体，具有较丰富的电子云密度和较高的化学反应活性，它不溶于水但是可溶于常见的有机溶剂例如乙酸乙酯，二氯甲烷等。苯并[b]呋喃-2-甲醛可由苯并呋喃通过区域选择地甲酰基化反应制备得到，该物质常用作有机合成中间体，多用于苯并呋喃类生物活性分子和药物分子的制备。

烯基化反应

图1 苯并[b]呋喃-2-甲醛的烯基化反应

在惰性气体保护下，将装有甲基三苯基溴化膦（25 mmol，1.25当量，8.9 g）的250 mL双颈圆底烧瓶进行脱气处理，并反复用氩气置换三次。随后向体系中加入无水四氢呋喃（30 mL），将烧瓶置于冰水浴（0 °C）中冷却，在搅拌条件下缓慢滴加正丁基锂的正己烷溶液（12.5 mL，2.5 M，1.25当量），于0 °C继续搅拌反应1小时，以原位生成Wittig试剂。此后，将苯并[b]呋喃-2-甲醛（20 mmol）溶于10 mL四氢呋喃配制成2 M溶液，逐滴加入上述反应体系中，缓慢升温至室温并持续搅拌，通过薄层色谱（TLC）监测反应进程至原料完全转化。反应结束后，加入饱和氯化铵溶液（30 mL）淬灭反应，减压蒸除四氢呋喃，剩余水相用二氯甲烷萃取三次（每次20 mL），合并有机相，经无水硫酸钠干燥、过滤后浓缩。所得粗产物经硅胶快速柱层析纯化，以乙酸乙酯/正己烷（1:99）为洗脱剂，最终得到目标产物2-乙烯基苯并呋喃。[1]

缩合反应

图2 苯并[b]呋喃-2-甲醛的缩合反应

在装有磁力搅拌子的10 mL反应小瓶中，依次加入苯并[b]呋喃-2-甲醛（0.2 mmol，1.0当量）、[Ph₃C]⁺[B(C₆F₅)₄]⁻（9.2 mg，5 mol%）、乙二醇（0.4 mmol，2.0当量）及原甲酸三甲酯（0.3 mmol，1.5当量），随后通过注射器向瓶中注入四氢呋喃（1.0 mL），密封后于30 °C下搅拌反应30分钟。反应结束后，加入1 M氢氧化钠水溶液淬灭反应，所得混合物用乙酸乙酯萃取三次（每次20 mL），合并有机相，经无水Na₂SO₄干燥后减压浓缩。粗产物经硅胶快速柱层析纯化，即可得到目标产物2-(1,3-二氧戊环-2-基)苯并呋喃。[2]

参考文献

[1] Jang, Inho; et al, Electron-Shuttle Catalysis by Diaryl Diselenides for Photochemical Anti-Markovnikov Hydroalkoxylation of Alkenes, Organic Letters (2026), 28(7), 2380-2385.

[2] Li, Ruoqi; et al, Sustainable Carbonyl Acetalization Enabled by Frustrated Ion-Pair under Mild Conditions, Journal of Organic Chemistry (2026), 91(23), 8013-8020.