3-氨基-3-甲基丁-1-醇的制备

发布日期:2020/4/24 7:19:39

背景及概述^[1]

3-氨基-3-甲基丁-1-醇可用作医药合成中间体。如果吸入3-氨基-3-甲基丁-1-醇，请将患者移到新鲜空气处；如果皮肤接触，应脱去污染的衣着，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤，如有不适感，就医。

制备^[1]

3-氨基-3-甲基丁-1-醇的制备如下：

步骤1：向-5℃的H2SO4（60ml，98％，1.10mol）溶液中滴加MeCN（25ml，0.48mol），然后滴加3-甲基-1，3-丁二醇（48ml，0.40）。摩尔）。将所得溶液在0℃下搅拌1小时，然后倒入冰（300ml）中，并用乙醚（2×50ml）洗涤。水层用15Maq碱化。NaOH（150ml）至pH=12并用乙醚（3×150ml）萃取。合并醚层，用饱和NaCl（2×50ml）洗涤，用K2CO3干燥，蒸发至干，得到2，4，4-三甲基-5，6-二氢-1，3（4H）-恶嗪（46.5g，91.4％），为无色油状物（不稳定）。1HNMR（500MHz，CDCl3）δ1.18（s，6H），1.69（t，J=5.9Hz，2H），1.86（s，3H），4.11（t，J=5.9Hz，2H）；13CNMR（125.7MHz，CDCl3）δ21.0，29.7，33.1，47.2，61.0，154.8。

第2步：将2，4，4-三甲基-5，6-二氢-1，3（4H）-恶嗪（46.0g，0.362mol）滴加到6M水溶液中。在室温下加入NaOH（150ml）。将所得混合物在80℃下搅拌20小时，然后冷却至室温，并用DCM（3×100ml）萃取。合并DCM层，用盐水（3×100ml）洗涤，用MgSO4干燥，蒸发，得到3-氨基-3-甲基丁-1-醇（11.0g，29％），为棕色油状物。[注意，用DCM（5×100ml）萃取盐水溶液以回收3-氨基-3-甲基-1-丁醇（10.0g，27％）]。1HNMR（500MHz，CDCl3）δ1.20（s，6H），1.59（t，J=5.6Hz，2H），2.81（brs，3H），3.83（t，J=5.6Hz，2H）；13CNMR（125.7MHz，CDCl3）δ30.9，42.6，50.6，60.2。