4-氟-1,2-苯二甲酸的还原反应

4-氟-1,2-苯二甲酸，英文名为4-Fluorophthalic acid，常温常压下为白色至类白色固体粉末，具有显著的酸性和较好的化学稳定性，它难溶于水和低极性的醚类有机溶剂但是可溶于二甲基亚砜和N,N-二甲基甲酰胺。4-氟-1,2-苯二甲酸是一种氟代苯甲酸，受氟原子吸电子影响，它的酸性比苯甲酸要强，可用作有机合成中间体和医药分子基础化学原料，例如有文献报道它可用于苯并恶嗪酮类除草剂的制备。

理化性质

4-氟-1,2-苯二甲酸结构中的羧基单元可在硫酸的催化作用下和醇类化合物等发生酯化反应得到相应的酯类衍生物，它也可在强缩合剂的作用下发生脱水缩合反应得到相应的酸酐衍生物。4-氟-1,2-苯二甲酸可在缩合剂的作用下和有机胺类物质等发生酰胺化反应得到相应的内酰胺类衍生物。有文报道该物质可在二氯亚砜的作用下发生酰氯化反应得到相应的酰氯衍生物。

还原反应

4-氟-1,2-苯二甲酸可在还原剂例如四氢锂铝的还原作用下发生羧基单元的还原反应得到相应的苄醇类衍生物。

图1 4-氟-1,2-苯二甲酸的还原反应

将4-氟-1,2-苯二甲酸溶液（610 mg）在无水四氢呋喃（30 mL）中的溶液缓慢地滴加到LiAlH4（2.2等量，277 mg, 7.28 mmol）在无水四氢呋喃（30 mL）中搅拌，控制反应温度为0°C。将所得的反应混合物在氮气气氛下回流15小时，反应完成后用水（每克LiAlH4 1.0 mL）、NaOH水溶液（15%，每克LiAlH4 2.0 mL）和H2O（每克LiAlH4 3.0 mL）在0°C下淬灭剩余的LiAlH4。然后用乙酸乙酯萃取有机物，合并所有的有机物并用盐水洗有机物，在无水MgSO4上干燥有机物，过滤除去干燥剂并将所得的滤液在真空中浓缩即可得到目标分子。[1]

参考文献

[1] D'Hollander, Agathe C. A.; et al, Tetrahedron (2018), 74(2), 224-239.