苄基二金刚烷基膦的合成应用

介绍

苄基二金刚烷基膦的化学式为C₂₇H₃₇P，外观为无色至浅黄色液体。它是一种有机磷化合物，可以作为过渡金属催化反应中的配体，在氢化、氢解、交叉偶联和其他有机合成反应中具有重要应用。

图一 苄基二金刚烷基膦

合成应用

除非另有说明，否则将装有搅拌棒的100 mlAce压力管转移到手套箱中，然后加入二苯基氯化铷（440.2 mg，0.88 mmol，0.55当量）、NaOH（96 mg，2.4 mmol，1.5当量）、KPF6（589.0 mg，3.2 mmol，2当量）、适当的环金属化配体（如L1-L14，L24-L27，L38，L44-L46，1.6 mmol，1当量）和MeCN（10 ml，0.16 M）。将管密封，移出箱中，置于45°C的油浴中，搅拌反应3小时。完成后，将反应粗产物装入用CH2Cl2调节的氧化铝（Al2O3，中性）柱中，用N2代替压缩空气用MeCN或CH2Cl2快速洗脱，收集黄色/无色带。将溶液在减压下浓缩，然后用Et20快速沉淀，得到黄色固体/橙色固体，当其暴露在空气中时分解成绿色/蓝色时，迅速转移到手套箱中。将该固体和MeCN（20ml）加入到装有搅拌棒的烘箱干燥的100ml Ace压力管中，并在100°C下搅拌反应24小时。在此之后，将反应混合物通过氧化铝短塞过滤，用MeCN洗脱，真空浓缩，用Et20或戊烷沉淀，得到相应的环金属化钌（ll）催化剂（如Ru1-Ru14、Ru24-Ru27、Ru38、Ru44-Ru46），为灰白色或黄色/橙色固体。这些复合物必须放在手套箱里，因为如果暴露在空气中，它们会迅速分解成蓝色/黑色。在某些情况下合成合适的环金属化h6-芳烃缩合Ru（ll）配合物，因此用于替代这种两步合成路线的第一步。用苄基二金刚烷基膦（628.1 mg，1.6 mmol，1当量）合成得到白色固体Ru27（365.9 mg，28%）。然而，第一步的反应时间从3小时延长到24小时[1]。

图二 苄基二金刚烷基膦的合成应用

参考文献

[1]LARROSA ,Igor,SIMONETTI , et al.PROCESS FOR FORMING A CARBON-CARBON BOND[P].GB2019051228,2019-11-14.