N-(甲氧甲基)-N-(三甲基硅甲基)苄胺的合成

简介

N-(甲氧甲基)-N-(三甲基硅甲基)苄胺在室温下为淡黄色液体，其分子式为C13H23NOSi，分子量为237.41。该分子具有稳定的理化性质，室温下表现出较低的密度。而且N-(甲氧甲基)-N-(三甲基硅甲基)苄胺具有良好的溶解度，在氯仿、二甲基亚砜等常见的有机溶剂中易容。其多作为中间体用于有机小分子的合成。例如以N-(甲氧甲基)-N-(三甲基硅甲基)苄胺和马来酸二甲酯为原料通过环加成,氢化铝锂还原,TsOH催化脱水,氢氧化钯/碳催化氢化脱苄基四步反应，合成了一种含氮,氧的杂环化合物[1]。

N-(甲氧甲基)-N-(三甲基硅甲基)苄胺的性状

合成

方法一：在0°C下，将苄胺衍生物（18.8 g）加入37%甲醛（9.49 g 0.118 mol）和甲醇（3.78 g，0.118 mmol）的混合物中，持续60分钟。将反应混合物在0°C下搅拌1.5小时，在10-15°C下继续搅拌3小时。向反应混合物中加入无水K2CO3（16.3g，0.118mol）。搅拌混合物过夜。分离油层。向混合物中加入K2CO3（1.63g，0.012mol）。搅拌混合物15分钟。将混合物倾析。通过用乙醚洗涤固体K2CO3，从K2CO3中回收剩余的残留物质。将乙醚洗涤液与倾析的油状产物混合。在旋转蒸发器上浓缩混合物得到标题化合物N-(甲氧甲基)-N-(三甲基硅甲基)苄胺[2]。               

方法二：加入2.50 g（0.018 mol）碳酸钾、30.4 g（0.95 mol）甲醇和15.0 g（0.50 mol）多聚甲醛并冷却至0°C。在此温度下，在30分钟内加入96.7 g（0.50 mol）苄基三甲基硅烷基甲胺。将两相反应混合物在0°C下再搅拌1小时，然后在20分钟内加热至室温。在1分钟内加入190.9 g戊烷。分离两相反应混合物，将上层有机相共沸干燥2小时。浓缩有机相，然后分馏。得到105.9克（89%）无色液体N-(甲氧甲基)-N-(三甲基硅甲基)苄胺。B.p.94°C/1毫巴，1H-NMR（C6D6）：δ=0.09（s，9H），2.21（s，2H），3.00（s，3H），3.75（s，2Hs），3.87（s，2H），7.10-7.45（m，5H）[3]。

参考文献

[1]张晨曦,刘娟,任金娜,等.顺式六氢-1 H-呋喃并[3,4-C]吡咯的合成[J].合成化学, 2022, 30(1):4.DOI:10.15952/j.cnki.cjsc.1005-1511.21083.

[2]Li, Shuo-ning; et al. Bronsted Acid or Lewis Acid Catalyzed [3+3] Cycloaddition of Azomethine Imines with N-Benzyl Azomethine Ylide: A Facile Access to Bicyclic N-Heterocycles. Synlett (2016), 27(2), 282-286.

[3]BioCryst Pharmaceuticals, Inc.. Process for preparation of chiral 4-(hydroxymethyl)pyrrolidin-3-ols. United States, US20060128789 A1 2006-06-15.