顺-11-十六烷烯醛的合成

发布日期:2025/2/11 9:56:30

介绍

二化螟属于鳞翅目，螟蛾科，是我国水稻田最常见、危害最严重的水稻害虫，在我国所有水稻种植区域均有分布，且对水稻整个生长周期都造成持续的危害。二化螟性信息素为顺-11-十六烷烯醛、顺-13-十八碳烯醛、顺-9-十六碳烯醛的混合物，且3种物质的质量比大约为48:6:5。由于昆虫体内性信息素的含量极微，平均每头的含量约为10-10～10-8 g，这使得性信息素的使用和推广受到很大限制。而人工合成的方法是获得性信息素的最经济可行的方法。分子式为C₁₆H₃₀O，外观为无色至淡黄色液体。

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顺-11-十六烷烯醛

合成

顺-11-十六烷烯醛可以由10-溴-1-癸醇、甲苯磺酸、二氢吡喃等为起始原料经过5步合成得到。

第一步：室温下，称取17.90 g的10-溴-1-癸醇和对0.15 g甲苯磺酸加入到圆底烧瓶中，加入70ml二氯甲烷溶剂，置于冰浴中，搅拌下缓慢滴入7.60g二氢吡喃，升至室温搅拌反应12~16h。反应结束后，加入饱和碳酸氢钠溶液淬灭，分出有机层。水层用正己烷萃取，合并有机层，饱和食盐水盐析，无水硫酸镁干燥，减压浓缩得到10-溴-1-癸醇四氢吡喃22.05 g ，产率 91%。

第二步：在氮气保护下，向双颈瓶中注入4 .20 g的1-己炔和100 ml无水四氢呋喃溶液，将反应瓶置于-78 °C中，缓慢滴滴入28 ml正丁基锂（2 .2 M正己烷溶液），升至室温搅拌反应1 h，再加入1 .50 g碘化钠，滴入15 .00 g的10-溴-1-癸醇四氢吡喃，滴加完毕后，搅拌升温至80°C反应12~20 h，降至室温后，加入饱和食盐水，分出有机层，无水硫酸镁干燥，减压浓缩得到11-十六碳炔四氢吡喃12 .57 g，产率84%。

第三步：室温下，将55 ml甲醇溶液，2.30 g的11-十六碳炔四氢吡喃、0.0035 g氯化镍、0.54 g 硼氢化钠加入到反应瓶中，室温下搅拌反应35 min，反应结束后，减压抽滤，正己烷洗涤滤饼，合并有机层，饱和食盐水盐析，无水硫酸镁干燥，减压浓缩，经柱层析纯化得到顺-11-十六碳烯四氢吡喃1.75 g，产率76%。

第四步：向溶解有0.21 g对甲苯磺酸的45 ml甲醇溶液中加入7.00 g顺-11-十六碳烯四氢吡喃，室温下反应16 h，减压浓缩除去大部分甲醇溶剂，再加入稀盐酸，正己烷萃取盐酸溶液层，合并有机层，饱和食盐水洗涤，无水硫酸镁干燥，旋转浓缩得到顺-11-十六碳烯醇4.75 g，产率92%。

第五步：在圆底反应瓶中加入7.00 g氯铬酸吡啶酸盐和7 .00 g矽藻土，加入125ml二氯甲烷溶剂，搅拌使固体颗粒悬浮，再注6.00 g的顺-11-十六碳烯醇，室温反应4~12 h，反应结束后经快速柱层析过滤，减压浓缩得到目标物顺-11-十六碳烯醛5.14 g，产率86%[1]。