1,3-双（2，6-二异丙基苯基）氯化咪唑翁的制备与催化活性

1,3-双（2，6-二异丙基苯基）氯化咪唑翁是一种卡宾前体化合物，常温常压下为灰白色至浅米色固体粉末，具有极其高的化学稳定性，主要用作有机化学反应中的氮杂卡宾类配体。1,3-双（2，6-二异丙基苯基）氯化咪唑翁可与多种过渡金属发生络合作用，在过渡金属催化的有机合成方法学基础研究领域中有着较为广泛的应用。

制备工艺

图1 1,3-双（2，6-二异丙基苯基）氯化咪唑翁的制备工艺

往在37 mL乙酸乙酯(0.5 M)中搅拌均匀的二氮丁二烯((1E, 2E) -N1,N2 -二(2,6 -二异丙基苯基)乙烷- 1,2 -二亚胺)(3.76 g, 10 mmol)溶液中加入稀盐酸(69 mL的4 M二氧六烷溶液)，然后加入多聚甲醛(6.1 g, 0.2 mol)。在室温下搅拌反应混合物(~1h)。将所得的反应混合物在室温下搅拌一夜，过滤沉淀物并用乙酸乙酯(3 × 100 mL)洗涤。真空干燥沉淀(16小时)。然后将固体溶解在饱和的NaHCO3水溶液中并转移到分离漏斗中，用乙酸乙酯(3 × 100 mL)和二氯甲烷 (3 × 100 mL)洗涤固体三次。干燥合并的有机相MgSO4(20-30克，手动搅拌1分钟)，过滤和浓缩所得的有机层。所得的剩余物用乙酸乙酯和CH2Cl2 (450 mL, 8:1)的混合物进行重结晶提纯，过滤白色沉淀物并用乙酸乙酯(3 × 50 ml)洗涤三次即可得到1,3-双（2，6-二异丙基苯基）氯化咪唑翁。[1]

化学应用

1,3-双（2，6-二异丙基苯基）氯化咪唑翁可用作游离卡宾1,3-双（2,6-二异丙基苯基）-2-咪唑烷亚基的前体，也可用作多种反应中的原位形成催化剂，可用于催化多种有机化学反应例如胺化、Heck偶联反应、环-开放易位聚合（ROMP）、氢化等。有文献报道1,3-双（2，6-二异丙基苯基）氯化咪唑翁可用于高效一锅法合成 N-杂环卡宾-烯丙基钯络合物，该物质和金属钯结合得到的催化剂可以有效地催化芳基氯化物与芳基硼酸的Suzuki-Miyaura偶联。

参考文献

[1] Ojha, Devi Prasan; et al Organic Letters 2016,18,432-435.