1-氟-2,4,6-三甲基吡啶三氟甲烷磺酸盐的理化性质

1-氟-2,4,6-三甲基吡啶三氟甲烷磺酸盐是一种较为常见的氟化试剂，英文名为N-Fluoro-2,4,6-trimethylpyridinium triflate，常温常压下为白色至浅黄色固体粉末，在水中有一定的溶解性并且可溶于常见的强极性的有机溶剂例如N,N-二甲基甲酰胺。1-氟-2,4,6-三甲基吡啶三氟甲烷磺酸盐是一种亲电型的氟化试剂，常用于在目标有机分子结构中引入氟原子，可应用于氟代丙二酸酯类功能有机分子的制备。

氟化反应

1-氟-2,4,6-三甲基吡啶三氟甲烷磺酸盐结构中的氟具有一定的亲电性，它可在一定条件下和常见的亲电时间例如丙二酸酯类物质等发生去质子氟化反应。

图1 1-氟-2,4,6-三甲基吡啶三氟甲烷磺酸盐的氟化反应

在一个干燥的反应烧瓶中将5.33 g （40 mmol）磨碎的AlCl3、84.1 g (291 mmol) 1-氟-2,4,6-三甲基吡啶三氟甲烷磺酸盐、13.2 g（100 mmol）丙二酸二甲酯和10 mL干二氯甲烷进行混合。将所得的反应混合物在氮气气氛下密封，所得的反应混合物在90℃油浴中加热反应大约61.5 h。反应结束后将反应试管冷却至室温并打开，将反应混合物转移到烧瓶中，将所得的反应混合物在真空下进行浓缩蒸发以除去有机溶剂（二氯甲烷）。所得的剩余物通过常规蒸馏的方式进行分离纯化即可得到目标产物分子。[1]

离子交换反应

1-氟-2,4,6-三甲基吡啶三氟甲烷磺酸盐可在适当的无机盐离子的存在下发生离子交换反应。

图2 1-氟-2,4,6-三甲基吡啶三氟甲烷磺酸盐的离子交换反应

在30 mL 水中加入NH4PF6（1.13 g, 6.91 mmol， 2.00当量）至1-氟-2,4,6-三甲基吡啶三氟甲烷磺酸盐（1.00 g, 3.46 mmol，1.00当量）。然后将所得的反应悬浮液在室温下搅拌反应大约1.5小时，然后通过过滤分离反应体系中的固体产物。然后将所得的反应混合物在己烷/丙酮（30ml, 1:1 (v/v)）中进行重结晶提纯即可得到722mg离子交换的目标产物分子，其为无色固体（收率73%），熔点：182-184℃。[2]

参考文献

[1] Adachi, Kenji; et al, Journal of Fluorine Chemistry (2016), 183, 100-111.

[2] Ritter, Tobias; et al, United States Patent, Patent Number:WO2009149347.