带你了解大马酮

简介

大马酮(旧称突厥酮)类香料是含13个碳原子的芳香化合物。60年代中，由著名香料化学家Ohloff从保加利亚玫瑰花精油中发现；70年代初，Demole等人又首次从保加利亚玫瑰花精油中分离出其β异构体类单体。一般来说，香料(如名贵的β-大马酮类香料)必须和其它数种或数十种天然香料和单体香料调配成香精以后，才能作为化妆品、食品、香水、烟草和饮料等的赋香剂，这些名贵香料用量虽然很少，但它能使香气更加清馨宜人。

大马酮类香料尽管问世较晚，但因其香味独特，为一名贵香料，颇受人们重视，许多国家都一直致力于其合成方法和工艺的研究，至今国外已有数篇专利和文献报道，得出多条不同工艺路线，在瑞士的费尔曼尼希公司已投入批量生产，其价格为1000美元左右/kg；国内从事该项目研究的较少，生产尚属空白，应用所需全部依赖进口。

性质

大马酮类香料均为无色至淡黄色透明液体，相对密度为0.92-0.96，折光率为1.4-1.6，常压下沸点很高，在真空状况下(0.01-13.3Pa)，沸点为40-60℃，具体数值随各异构体的结构不同而异。大马酮类香料可溶于乙醇和有机溶剂中，不溶于水，都具有强烈的类似玫瑰的芳香。大马酮类香料包括大马酮和大马烯酮两种化合物。其中大马酮的分子式为C₁₃H₁₈O，有α、β、γ3种异构体；大马烯酮(二氢大马酮)的分子式为C₁₃H₂₀O，有α、β、γ、δ4种异构体。

制法

1、柠檬醛法

从我国丰富的山苍子油中提取的柠檬醛用苯胺进行醛基保护以后，在浓硫酸作用下发生闭环反应，制得环柠檬醛；然后经格氏反应、水解、氧化、加溴、脱溴化氢等系列反应制得所需大马酮产品。

2、1，3,-戊二烯法

1，3-戊二烯与溴代异丙叉丙酮在Lewis酸催化剂AlCl₃作用下，发生“D-A”反应，制得溴酮经脱溴化氢，与乙醛缩合即得产物大马酮。该方法由于溴代异丙叉丙酮原料难得，可采用价廉来源丰富的异丙叉丙酮替代，加成产物经加溴、脱溴化氢，可获得相同的结果。 据文献报道以及笔者合成研究对比，“D-A”反应温度控制在35~40℃时反应更有利。

3、紫罗兰酮法

紫罗兰酮在K₂CO₃存在下与盐酸羟胺进行肟化，制得紫罗兰酮肟，然后经氧化得到异噁唑化合物，再用酸氧化制成环氧化物，最后用酸处理，即得大马酮。该方法最大优点在于紫罗兰酮目前在我国已大量工业化生产，因此它不仅解决了大马酮生产原料难得的关键问题，而且为紫罗兰酮的应用开辟了新方向。

参考文献

[1]黄光斗,徐涛. 大马酮香料的合成研究进展[J]. 化工时刊,2001,15(3):14-16. DOI:10.3969/j.issn.1002-154X.2001.03.004.