(S)-4-乙基-4-羟基-7，8-二氢-1H-吡喃O[3，4-F]吲哚嗪-3，6，10(4H)-酮的合成

背景及概述^[1]

喜树碱是一种五环的生物碱，在20世纪60年代早期由Wall等人从喜 树中提取出来的。该化合物作为一种抗癌化学物质，由于其在动物试验中 表现出的对白血病及其它各种恶性肿瘤很强的抑制活性而很快引起人们的 注意。在喜树碱全合成中，(S)-4-乙基-4-羟基-7，8-二氢-1H-吡喃O[3，4-F]吲哚嗪-3，6，10(4H)-酮的全合成是研究重点。

制备^[1]

(S)-4-乙基-4-羟基-7，8-二氢-1H-吡喃O[3，4-F]吲哚嗪-3，6，10(4H)-酮制备可分为如下几个步骤：

1）化合物(式3)的制备：

化合物(式2)5g(172mmol)，S-苯乙胺30ml，氮气下加热75℃反应20h，多余的苯乙胺高真空蒸去，得到糖浆状物，异丙醇重结晶得化合物(式3)5.6g，mp189～192，收率79％。

2）化合物(式4)的制备：

化合物(式3)10g(243mmol)，无水甲醇150ml，无水碳酸钾15g，在室温搅拌下通氧气反应2h，减压浓缩甲醇至干，加冰水200ml，过滤，异丙醇重结晶得化合物(式4)7.6g，mp165～168℃，收率73％

3）S-三环内酯(式1,即(S)-4-乙基-4-羟基-7，8-二氢-1H-吡喃O[3，4-F]吲哚嗪-3，6，10(4H)-酮)的制备：

化合物(式4)4.3g(100mmol)，二氯甲烷200ml，2M硫酸200ml，室温搅拌反应2h，分出有机层，饱和食盐水洗涤，干燥，回收二氯甲烷至干，异丙醇重结晶得S-三环内酯(式1)1.5g，mp172～174℃，[α]D15+115.6°(C＝0.5，氯仿)，收率57％。

参考文献

[1] [中国发明,中国发明授权] CN200510037676.9 一种S-三环内酯的制备方法