环己酮

环己酮是一种重要的有机合成原料，化学式是(CH2)5CO，为羰基碳原子包括在六元环内的饱和环酮。无色透明液体，带有泥土气息，含有痕迹量的酚时，则带有薄荷味。不纯物为浅黄色，随着存放时间生成杂质而显色，呈水白色到灰黄色，具有强烈的刺鼻臭味。微溶于水，可混溶于醇，醚，苯，丙酮等多数有机溶剂。与空气混合爆炸极与开链饱和酮相同。

环己酮易燃，遇高热、明火有引起燃烧的危险。与氧化剂接触会猛烈反应。若遇高热，容器内压增大，有开裂和爆炸的危险。与开链饱和酮相同。它在催化剂存在下用空气、氧或硝酸氧化均能生成己二酸HOOC(CH2)4COOH。环己酮肟在酸作用下重排生成己内酰胺。它们分别为制耐纶66和耐纶6的原料。环己酮在碱存在下容易发生自身缩合反应；也容易与乙炔反应。最早由干馏庚二酸钙获得。大规模生产环己酮是用苯酚催化氢化然后氧化的方法。

环己酮是一种重要的化工原料和工业溶剂，是制造尼龙、己内酰胺和己二酸的主要中间体。也是重要的工业溶剂，如用于油漆，特别是用于那些含有硝化纤维、氯乙烯聚合物及其共聚物或甲基丙烯酸酯聚合物油漆等。用于有机磷杀虫剂及许多类似物等农药的优良溶剂，用作染料的溶剂，作为活塞型航空润滑油的粘滞溶剂，脂、蜡及橡胶的溶剂。也用作染色和褪光丝的均化剂，擦亮金属的脱脂剂，木材着色涂漆，可用环己酮脱膜、脱污、脱斑。 环己酮是一种应用十分广泛的石油化工原料，也是一种重要的有机溶剂，环己酮按其用途常分为酰胺用和非酰胺用两大类。酰胺用环己酮主要用于制造己内酰胺和己二酸，两者是制造纤维PA6和工程塑料PA66的重要原料。同时，环己酮是重要的工业溶剂，也可用于生产医药中间体。
目前，环己酮主要有三种生产方法：环己烷氧化法、苯酚加氢法和环己烯水合法。苯酚加氢法是最早应用于工业化生产环己酮的工艺。工业生产中环己烷氧化法有两条氧化工艺路线，一种为催化氧化工艺，另一种为无催化氧化工艺。催化氧化工艺主要是采用钴盐、硼酸或偏硼酸为催化剂。
20世纪80年代日本旭化成开发了环己烯水合制环己醇工艺。该工艺是以苯为原料，不完全加氢反应制备环己烯，环己烯水合生成环己醇，路线中副产物为环己烷。该工艺消耗低，且有效避免了环己烷氧化工艺过程中产生的废碱液，减少了环保压力，具有明显的前景。

环己烯水合法和环己烷氧化法工艺路线 高浓度的环己酮蒸气有麻醉性，对中枢神经系统有抑制作用。对皮肤和粘膜有刺激作用。高浓度的环己酮发生中毒时会损害血管，引起心肌，肺，肝，脾，肾及脑病变，发生大块凝固性坏死。通过皮肤吸收引起震颤麻醉、降低体温、终至死亡。在25ppm的气氛下刺激性小，但在50ppm以上时，就无法忍受。对小鼠的LC为0.008。工作场所环己酮的最高容许浓度为200mg/m3。生产设备应密闭，应防止跑、冒、滴、漏。操作人员穿戴好防护用具。 无色至浅黄色油状透明液体。有薄荷和丙酮样的气味。有吸湿性。可燃。相对分子质量98.14。相对密度0.9478。熔点-45℃。沸点 155.6℃。闪点43.9℃。折射率1.4507。粘度 2.2mPa·s(25℃)。微溶于水(20℃时7)，溶于乙醇、乙醚、苯、二硫化碳、氯仿、松节油。与水形成共沸混合物，本品含量为44%时，共沸点96.6℃。蒸气与空气形成爆炸混合物，爆炸极限3.2%～9.0%(体积分数)。环己酮的化学性质与开链酮相近，可以在催化剂存在下用强氧化剂氧化，生成己二酸；在碱存在下，自身可以缩合；也可同乙炔反应；也可与卤素反应，生成2-卤代环己酮。本品蒸气有害，有麻醉性，刺激粘膜和呼吸器官，高浓度时，可引起内脏器官病害，亦可经皮吸收，引起震颤、麻木，严重时可导致死亡。大鼠经口LD503460mg/kg。工作场所最高允许浓度100mg/m3。 环己酮是重要化工原料，是制造尼龙、己内酰胺和己二酸的主要中间体。也是重要的工业溶剂，如用于油漆，特别是用于那些含有硝化纤维、氯乙烯聚合物及其共聚物或甲基丙烯酸酯聚合物油漆等。用于有机磷杀虫剂及许多类似物等农药的优良溶剂，用作染料的溶剂，作为活塞型航空润滑油的粘滞溶剂，脂、蜡及橡胶的溶剂。也用作染色和褪光丝的均化剂，擦亮金属的脱脂剂，木材着色涂漆，可用环己酮脱膜、脱污、脱斑。环己酮与氰乙酸缩合得环己叉氰乙酸，再经消除、脱羧得环己烯乙腈，最后经加氢得到环己烯乙胺[3399-73-3]，环己烯乙胺是药物咳美切、特马伦等的中间体。 40年代，环己酮的工业生产采用以苯酚为原料加氢生成环己醇，再脱氢得环己酮。后续又以环己烷为原料，用空气进行液相氧化，生成环己酮和环己醇的混合物，将此混合物减压精馏分离，可获得两种产物。或者不经精馏分离，而将混合物直接催化脱氢，此时环己醇也转变为环己酮，催化剂可用氧化锌和氧化钙的混合物，脱氢温度为360～420℃、压力0.1MPa。 易燃液体 中毒 口服- 大鼠 LD50: 1535 毫克/ 公斤; 口服- 小鼠 LD50: 1400 毫克/ 公斤 皮肤- 兔子 500 毫克 轻度; 眼睛- 兔子 0.25 毫克/ 24小时 重度 与空气混合可爆 遇明火、高温、氧化剂易燃; 燃烧产生刺激烟雾 库房通风低温干燥; 与氧化剂分开存放 干粉、二氧化碳、泡沫、1211灭火剂 TWA 100 毫克/立方米; STEL 125 毫克/立方米