硬脂酸钙

硬脂酸钙亦称十八酸钙。白色轻质结晶性粉末。化学式(C17H35COO)2Ca。分子量607.00。熔点179～180℃，受高热分解。不溶于水、冷的乙醇和乙醚，溶于热的苯、甲苯和松节油，微溶于热的乙醇和乙醚。与强酸分解为硬脂酸和相应的钙盐。在空气中有吸水性。不耐解脂微生物。高温分解生成硬脂酮和烃。无毒。工业品中常杂有相应的油酸盐。用作聚氯乙烯的稳定剂和润滑剂; 在聚乙烯、聚丙烯中作为卤素吸收剂; 聚烯烃纤维和模塑品的润滑剂; 酚醛、氨基等热固性塑料的润滑剂和脱模剂; 润滑脂的增厚剂; 防水织物的防水剂; 油漆的平光剂及铅笔芯的润滑剂等。食品级的硬脂酸钙用作抗结剂。由焙融的硬脂酸与氢氧化钠反应制成稀皂液，再与氯化钙反应制得。

本品可作为聚氯乙烯的热稳定剂，具有优良的润滑性。热稳定效能一般，不及硬脂酸钡、硬脂酸铅、硬脂酸锡和硬脂酸镉。但价廉易得，毒性小，加工性好。与锌皂和环氧化合物并用有协同效应，可提高热稳定性，常用于食品包装薄膜、医疗器具等要求无毒的软质制品。与盐基性铅盐和铅皂并用于硬质制品中，可提高凝胶化速度。硬脂酸钙用于聚乙烯和聚丙烯中，可以消除残存催化剂对树脂颜色和稳定性的不良影响。本品还广泛用作聚烯烃、聚酯增强塑料、酚醛树脂、氨基树脂等热固性塑料的润滑剂和脱膜剂。
硬脂酸钙的缺点是有初期着色性，在100℃以上加热时间较长时，会使白色聚氯乙烯塑料变成微红色，特别是在配方中有二氧化钛存在时，着色尤为严重。此时若加入0.06～0.12%Na2CO3或0.09～0.19NaHCO3，可以克服这一缺点，但因这些物质碱性太强，实际中多不采用。此外，本品用量大时，有离析结垢现象。 作为PVC润滑剂时，一般被认为是内润滑剂。硬脂酸钙是中强碱钙的硬脂酸盐，具有较强的极性，PVC树脂微粒的化学活性点可与硬脂酸钙形成较稳定的络合体系。而硬脂酸钙的两个长链烷基，与PVC等极性树脂的相容性较小，在PVC树脂内部构成局部的微观两相界面，即润滑膜。
其润滑作用的微观本质是非极性的长链烷基所形成的局部润滑界面与极性树脂链段间的作用力小于树脂链段间的作用力，又由于树脂链段间有许多小孔隙，所以当树脂链段发生位移时，可以任意变形的烷基被挤入与之相邻的其他孔隙中，从而减少了树脂链段位移时的阻力，起到内润滑作用。
配方中单独使用硬脂酸钙，可加速塑化，提高熔体粘度，增大转矩，并具有一定脱模效果，而单独使用石蜡，表现出延迟塑化，降低转矩，无脱模作用。将硬脂酸钙和石蜡（聚乙烯蜡）按一定比例混合使用时，表现出了良好的效果，物料转矩值可降低很多，这是由于石蜡渗入硬脂酸钙分子间，强化了润滑作用，表现出很强的协同效果，改善了润滑剂的分散情况。
实际应用时，作为PVC润滑剂的硬脂酸钙并非只发挥内润滑作用，它的润滑作用比较复杂，在其它内润滑比例比较高的情况下，它会体现出外润滑的作用。而且，它与很多润滑剂具有协同作用。 硬脂酸钡亦称“十八酸钡”，化学式Ba(C18H35O2)2。分子量704.13。白色细微粉末。 熔点160℃，相对密度1.15。难溶于水，不溶于冷的乙醇，溶于热乙醇、苯、甲苯和其它非极性溶剂，在有机溶剂中加热溶解后经冷却变成胶状物。遇强酸分解成硬脂酸和相应的钡盐。在空气中有吸水性。制法：将硬脂酸和碳酸钡或氢氧化钡作用，或硬脂酸钠溶液与稀氯化钡溶液反应而制得。可用作防水制品，碱类唧筒的填料，也可用作机器的耐高温润滑剂、填料; 聚氯乙烯等塑料的耐光、耐热稳定剂、橡胶制品的耐高温粉模剂等。硬脂酸钡有毒，毒性系数T=2，典型的中毒症状是呕吐、腹痛、下痢、血压上升、脉搏跳动紊乱等。 抗结剂又称抗结块剂，是用来防止颗粒或粉状食品聚集结块，保持其松散或自由流动的物质。其颗粒细微、松散多孔、吸附力强。易吸附导致形成结块的水分、油脂等，使食品保持粉末或颗粒状态。
我国许可使用的抗结剂目前有5种： 亚铁氰化钾、硅铝酸钠、磷酸三钙、二氧化硅和微晶纤维素。
抗结剂的品种不少，除了我国许可使用的5种以外，国外许可使用的还有硅酸铝、硅铝酸钙、硅酸钙、硬脂酸钙、碳酸镁、氧化镁、硬脂酸镁、磷酸镁、硅酸镁、高岭土、滑石粉和亚铁氰化钠等。它们除有抗结块作用外，有的还具有其他作用，如硅酸钙及高岭土还具有助滤作用，硬脂酸钙和硬脂酸镁有乳化作用等。而且除亚铁氰化物的ADI值有所限定以外，其余品种的安全性均很好，ADI值均无需规定，尚可根据需要予以适当发展。 金属丝拉拔过程中的工艺润滑材料。作用是在被拉金属与拉丝模模壁之间形成一层润滑膜，减小界面间的摩擦，防止因发热而发生金属在模壁上的粘结，以降低拉拔时的能耗和温升，延长模子的使用寿命，保证产品的表面质量，并使变形均匀。
拉拔钢丝用的润滑剂分固体和液体两大类。
固体润滑剂即粉末状润滑剂，用于干拉。其组成为各种单一的金属皂类或金属皂加某些添加剂。金属皂为脂肪酸的金属盐。用作润滑剂的金属皂要求其有较高的软化点和转移温度 (摩擦系数突然上升的温度)，耐磨性和耐压性好。拉丝润滑剂常用的金属皂为钠皂和钙皂。钠皂是苛性钠与饱和脂肪酸甘油C3H5(C17H35COO)化合而成的硬脂酸钠C17H35COONa，属水溶性皂，易于清除，适用于中速及温升不太高的干拉。也可用于细丝的湿拉，或后续有镀层作业的钢丝的拉拔。钙皂是由氢氧化钙或氧化钙与硬脂酸甘油化合而成的硬脂酸钙。其他还包括有硬脂酸钡、硬脂酸锌、硬脂酸铝等金属皂。钙皂能形成较厚的润滑膜，有良好的延伸性和润滑性，因此常是固体润滑剂的主要成分。钙皂不溶于水，不易水洗清除，不适用于镀层前钢丝的拉拔。添加剂是为了提高润滑性能或获得某些特殊性能而添加在润滑剂中的少量其他物质。包括极压添加剂、油性改善剂、增稠剂及防腐剂等。极压添加剂为主要添加剂，它能与金属摩擦面反应生成熔点高和剪切强度低的金属化合物薄膜，从而提高润滑剂在高温高压下的润滑性能。这类添加剂主要有二硫化钼、石墨以及聚四氟乙烯等高分子化合物。油性改善剂又称活性添加剂，它的作用是提高润滑剂吸附和形成润滑膜的能力。这类添加剂有各种高级脂肪酸、脂、胺等。增稠剂是为增加润滑剂稠度而加入的添加剂，材料有纯碱、石灰、硫酸钡、碳酸钙等。防腐剂又称阻蚀剂，作用是防止润滑剂对钢丝基体的腐蚀，材料有亚硝酸钠、磷酸钠等。
取试样1g，混入水25ml和盐酸5ml，加热，脂肪酸被释出，使油状层浮出液体表面。用水层进行钙试验(IT-10)，应呈阳性反应。
取试样25g，混入热水200ml，再加稀硫酸试液(TS-241)60ml，加热并强烈搅拌至脂肪酸析出并呈透明状清液。用沸水洗涤脂肪酸，至硫酸盐除尽为止，收集于小烧杯中，于蒸汽浴上温热至脂肪酸与水层完全分离，并透明。冷却，弃去水层，将脂肪酸熔融后滤人一干燥烧杯中，在105℃下干燥20min。该精制脂肪酸的凝固点应不低于54℃。凝固点按常规方法测定。 准确称取试样约1.2g，加0.1mol/L盐酸，煮沸10min，或至脂肪酸层澄清，必要时可加水以保持原体积。冷却，过滤，用水彻底洗涤滤液和烧瓶，至最后的洗液对石蕊不再呈酸性。滤液用氢氧化钠试液(TS-224.)中和至石蕊呈中性。在磁力搅拌器充分搅拌下，经一50ml滴定管加入0.05mol/L的EDTA二钠液约30ml，再加氢氧化钠试液15ml和羟基萘酚蓝指示剂300mg，并继续滴定至蓝色终点。每毫升0.05mol/L的EDTA二钠液相当于CaO2.804mg。
ADI无限制性规定(FAO/WHO，2001)。
GRAS(FDA，§184.1229，2000)。
FAO/WHO(1984)：涂覆用葡萄糖粉、蔗糖粉及汤块等，15g/kg。
GB 2760-1996：胶姆糖胶基，GMP为限。
美国用于甜菜糖、压制糖果、大蒜盐、肉类嫩化、干糖蜜、沙拉预制粉、香辛料粉、酵母。 白色细微粉末。 不溶于水，微溶于热的乙醇。 用作聚氯乙烯塑料的无毒稳定剂、润滑剂、脱模剂及纺织品防水剂 用作涂布加工纸、涂料的润滑剂 用作聚氯乙烯的内润滑剂和无毒稳定剂，铸造业中作脱模剂 抗结剂；粘结剂；乳化剂；润滑剂；脱膜剂；稳定剂；增稠剂；增香剂。 用作聚氯乙烯的稳定剂和润滑剂，可做无毒的食品包装、医疗器械等软质薄膜器皿。在聚乙烯、聚丙烯中作为卤素吸收剂，可以消除树脂中残留的催化剂对树脂颜色和模塑品的润滑剂，也可作酚醛、氨基等热固性塑料以及聚酯增强塑料的润滑剂的脱模剂，润滑脂的增厚剂，纺织品的防水剂和油漆的平光剂等。食品级硬脂酸钙用作抗结剂，防止粉状或晶状食品聚集、结块，以保持其自由流动。但我国GB2760-86规定允许使用的抗结剂目前仅亚铁氰化钾一种，用于食盐，按FAO/WHO规定，硬脂酸钙可用于涂敷用葡萄糖粉，蔗糖粉及汤块等，最高允许用量为15克/公斤。 用作防水剂、润滑剂和塑料助剂。广泛用于食品、医药、化妆品、塑料橡胶等行业，主要做润滑剂、乳化剂、稳定剂、脱模剂、促进剂、化妆品基料等。在硬质塑料制品中可提高凝化速度。也可用于食品包装、医疗器具等无毒的软质薄膜，同时具有稳定剂效果，长期稳定性较好。在聚乙烯、聚氯乙烯的稳定剂兼润滑剂，在聚乙烯和聚丙烯中作为卤素吸收剂可以消除树脂中残留的催化剂对树脂颜色和稳定性的不良影响。在国外广泛用作提高塑料的耐热性，改善耐气候性初期着色性和透气性，将取代有相同性能的有毒稳定剂。 首先将熔化的硬脂酸与氢氧化钠溶液反应，制成稀皂液，再与氯化钙进行反应，生成硬脂酸钙粗品，然后经洗涤、甩水、干燥即得成品。公斤/吨硬脂酸 920氢氧化钠（折100%） 140 氯化钙（折100%） 400 由食用级硬脂酸钠与氯化钙溶液相互作用后过滤精制而成。 有毒物质 低毒 口服-大鼠 LD50: > 10000 毫克/公斤; 口服-小鼠 LD50: > 10000 毫克/公斤 一种公害尘; 热分解辛辣刺激烟雾 库房低温通风干燥 水 TWA 10 毫克/立方米