黑加仑油

【背景及概况】^[1][2][3]

在大多数植物的油脂中都含有亚油酸和，亚麻酸，而含有赞亚麻酸的植物却极少。γ-亚麻酸在人体生化过程中是合成前列腺素的前体，是人体细胞膜的必需成份，具有抗血栓、舒张血管、降低胆固醇和甘油三醋、升高高密度脂蛋白胆固醇及抗癌、抗炎、治关节炎、硬皮症等功效，它在制药方面已经被人们所关注。黑加仑（Ribes、nigurm L·）属虎耳草科茶蔗子属（Ribes）小灌木，是我国东北地区广泛种植的一种浆果。黑加仑可加工成果汁、果酱等多种产品，但加工后的残籽，目前除了部分用作饲料外，尚未引起人们的关注。研究发现黑加仑油富含不饱和脂肪酸成份，尤其含有独特的必需脂肪酸-γ-亚麻酸。目前天然可用的γ-亚麻酸资源不多（主要是月见草油），验中发现黑加仑种子油中含有的γ-亚麻酸比月见草油中的γ-亚麻酸含量高1倍以上，因此，从黑加仑籽中提炼高级营养保健油，既解决残籽的利用问题，又开发了一种新的γ-亚麻酸资源。

【外观】

【提取及精炼】^[2]

1. 提取：黑加仑油的提取由于黑加仑籽本身特性所限（含油率低于20%），采用压榨法提油难以达到理想的效果，因此，选用溶剂浸出法进行加工。

步骤 1：黑加仑籽预处理

在常压下用蒸汽将黑加仑籽蒸煮lh，使籽内蛋白质变性凝固，以提高出油率，同时去除部分色素，以利于油脂脱色，蒸煮完成后，将籽于80-90`C烘干，用压片机压成薄片。

步骤2：黑加仑籽浸出

选用工业正己烷(六号溶剂油)作为浸出溶剂。首先测定和计算在不同浸出比（正己烷/籽）下，浸出溶剂油（正己烷）溶液的消光值和相对得率，结果如表：

当浸出比较低<2时，消光值较高，这时溶剂油（正己烷）溶液的浓度较高，但由于正己烷用量较少，种籽中的油未完全浸出，故最终得率较低。当浸出比较高时>3.5，消光值较小，且变化不大，相对得率也较小，尽管浸出效果较好，但由于正己烷用量太大而造成浪费。因此，从得到较高的出油率和避免溶剂浪费二个方面考虑，确定浸出比为2.5-3:1。采用间歇式浸出，浸出分三次进行，每次8-12h，回收每次浸出的油液，过滤，即可得到黑加仑浸出油，黑加仑饼粕的残油率小于1%。

2. 黑加仑油的精炼

植物油脂常规的化学精炼方法为脱胶~脱酸~脱色~脱臭，而且精炼是在回收溶剂之后再进行的。但这种方法不能使黑加仑油达到精炼的目的。其一、脱溶后黑加仑油色泽极深，一般脱色方法不能使其色泽达到商品化要求。其二、黑加仑油属高不饱和油脂，常规的精炼方法会破坏其品质。为了解决黑加仑油精炼中的二个难题，采用如下的工艺进行精炼：

脱色条件为90℃，50min，5%酸性活性白土。脱色之后，过滤油液以去除酸性活性白土和其他杂质，然后回收溶剂。脱胶时，首先将黑加仑油升温至90-95C，然后往油中通入蒸汽或加入适量的90-95C的热水，使油中的磷脂等物质水化，去除水层。脱酸时，首先将油温调整到50-60C，根据油的酸值加入适量NaOH溶液，然后将油温逐渐升到70-80C，分离油和皂脚，用适量水洗涤黑加仑油，直至洗液不呈碱性，然后将油加热到110C去除残存的水份。

采用上述工艺精炼黑加仑油，基本上可使油中的醛、酮等有臭物质和脱色后残留的白土味去除，因此，省掉了脱臭工序。采用上述工艺精炼后的黑加仑油，经过检验，各项理化指标均符合国家食用油卫生标准。

【应用】^[3][4]

黑加仑油用于医药、保健、食品中，是富含不饱和脂肪酸的保健原料油，特别是黑加仑油具有调血脂作用。研究在高脂血症形成过程中黑加仑油的调节血脂作用。在高脂饲料中加入6%的黑加仑油喂饲Wistar雄性大鼠3 w，观察其对大鼠血脂的影响。结果　显示高脂血症大鼠血清甘油三酯TG、高胆固醇TC、低密度脂蛋白胆固醇LDL-C含量、LDL-C与高密度脂蛋白胆固醇HDL-C比值(LDL-C/HDL-C)和TC/HDL-C比值降低，而HDL-C、高密度脂蛋白亚组分II胆固醇HDL2-C水平、HDL2-C与高密度脂蛋白亚组分III胆固醇HDL3-C比值(HDL2-C/HDL3-C)及卵磷脂胆固醇酰基转移酶LCAT活性提高，其作用与月见草油相似。摄入3w对大鼠摄食及生长无不良影响。因此黑加仑油具有调节血脂作用。

另外，对家兔实验性高脂血症，黑加仑油口服0.3g/kg，能降低TC、TG；口服0.14g/kg，能降低LDL-C，对HDL-C作用不明显。同时该剂量对家兔动脉粥样硬化有明显的抑制作用。

【毒性研究】^[5]

1. Ames试验　

采用标准平板掺入法。指示菌为TA97、TA98、TA100及TA102。受试剂量为50，500，5 000μg/皿，并采用阴性（玉米油）对照和阳性（敌克松、叠氮钠、对硝基氯苯、9-氨基吖啶）对照。结果在加与不加S9的条件下，各剂量组各菌株回变菌落数均与自发回变菌落数接近，未见有诱变作用。

2. 小鼠骨髓嗜多染红细胞微核试验

选用20～25g昆明种小鼠60只，雌雄各半，分6组，每组10只。实验设625，1 250，2 500，5 000mg /kg 4个剂量，另设阴性（蒸馏水）对照及阳性（环磷酰胺30mg /kg）对照。按常规方法染毒、制片、计数。结果各剂量组微核率雌性为1.0‰ ，1.2‰ ，0.8‰ ，0.6‰与阴性对照1.0‰比较差异无显著性（P> 0.05），阳性对照组微核率为14.4‰显著高于各实验组（P <0.01）；雄性为2.2‰ ，1.2‰ ，0.8‰，1.0‰与阴性对照1.2‰比较亦差异无显著性（P> 0.05），阳性对照组微核率为17.4‰与阴性对照比较差异有显著性（P <0.01）。

3. 中国仓鼠肺细胞(CHL)染色体畸变试验

以50，500，5 000μg/ml进行染色体畸变试验，另设阴性（二甲基亚砜）对照及阳性（丝裂霉素C、环磷酰胺）对照。结果24小时收获细胞不加S9阳性对照组畸变率为58% ，加S9阳性对照组畸变率为30% ，其它各组均低于8% ，48小时收获细胞各剂量组均低于4%。统计学处理，各试验组与阳性对照组比较差别有极显著性意义（P <0.01），而与阴性对照比较则差别无显著性（P> 0.05）。用以上三项短期致突变试验对黑加仑籽油进行了遗传毒性评价，结果表明黑加仑籽油无明显的致突变作用，为开发和利用这一资源提供有益的依据。

【参考文献】

[1] 田景洲, 王杰. 超临界 CO2 萃取黑加仑油[J]. 沈阳化工学院学报, 1991, 5(4): 275-282.

[2] 周青峰, 曹劲松. 黑加仑油的开发研究[J]. 中国油脂, 1996, 21(5): 20-22.

[3] 周效平, 李庆忠, 马辉. 黑加仑油药理作用研究[J]. 中医药学报, 2002, 30(3): 56-57.

[4] 郭英, 蔡秀成. 黑加仑油对大鼠血脂的影响[J]. 中国老年学杂志, 2000, 20(6): 371-372.

[5] 王玮, 隋自洁, 王凤英. 黑加仑籽油致突变性试验[J]. 卫生毒理学杂志, 1998, 2.