网站主页 > 4-正庚基苯甲酰氯 > 新闻专题 > 4-正庚基苯甲酰氯的制备方法

4-正庚基苯甲酰氯的制备方法

发布日期:2019/6/24 9:20:32

背景及概述[1]

4-正庚基苯甲酰氯可用作医药合成中间体。如果吸入4-正庚基苯甲酰氯,请将患者移到新鲜空气处;如果皮肤接触,应脱去污染的衣着,用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤,如有不适感,就医;如果眼晴接触,应分开眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗,并立即就医;如果食入,立即漱口,禁止催吐,应立即就医。

制备方法[1]

4-正庚基苯甲酰氯的制备如下:

(m=8)

1)于250mL三口烧瓶中加人80mL氯化亚砜(1.2mol),加热至50~60℃,1h内滴加70.9mL庚酸(0.5mol),加热回流至无氯化氢气体逸出为止。蒸馏回收过量的氯化亚砜,继续蒸馏,收集正庚酰氯67.1g,收率93%,bp:173℃。于250mL三口烧瓶中加入80.1g无水三氯化铝(0.6mol)和125mL苯(1.4mol),搅拌并冷却至5℃以下,开始滴加61.93mL(0.4mol)正庚酰氯,保持温度低于10℃,1h内滴加完毕。

2)在20℃下反应0.5h,水浴加热至40~50℃,直到无氯化氢逸出为止。冰水冷却,倒入250g水中稀释,用稀盐酸分解络合物,放置分层。分出油层,水层用乙醚萃取,乙醚层与油层合并,依次用水、w=0.10的氢氧化钠、水洗涤,油层用氯化钙干燥,过滤,蒸除乙醚和过量的苯,减压蒸馏,收集155℃/2.0kPa馏分,得正庚酰基苯酮63.2g,收率83.2%。

3)于500mL三口烧瓶中加入67.2g(1.2mol)氢氧化钾、57g正庚苯酮(0.3mol)、w=0.85的水合肼45g(0.9mol)和二缩三乙二醇150mL。搅拌加热至回流,回流反应2h后用分水器分水升温,2h内升温至195℃,回流4h。反应结束后冷却至室温,加入250mL水稀释,静置分层,水层用乙醚萃取三次,乙醚萃取液与有机层合并,分别用稀盐酸、水洗涤两次。有机层用氯化钙干燥,过滤,蒸除乙醚后减压蒸馏,得正庚苯43.98g,收率83.3%,bp:233℃。

4)于150mL三口烧瓶中加入10g无水三氯化铝(67.4mmol)以及27mL二氯甲烷,搅拌冷却;在4~6℃下于5min内滴加17.1g(134mmol)草酰氯,然后在5℃左右于1h内滴加11.9g正庚苯(67.5mmol)和40mL干燥二氯甲烷的混合物,在25℃下反应2h,将混合物冷却到0℃,搅拌下慢慢倒入7.5g氯化钙和170g碎冰的混合物中,加入过程保持温度低于-5℃,立即分离出有机层。用无水硫酸钠干燥,过滤,减压蒸除溶剂,残余液体溶解在50mL乙醚中,冷却至0℃,依次用w=0.05的氢氧化钾和水洗涤,有机层依次用无水硫酸钠和0.4nm分子筛干燥。过滤,蒸除溶剂后减压蒸馏,收集138~140℃/133Pa的馏分,得4-正庚基苯甲酰氯重10.6g,收率66.0%。

主要参考资料

[1] T-型氢键液晶复合物的制备与液晶行为