1,4,5,8-萘四甲酰基二酰亚胺的制备与缩合反应

1,4,5,8-萘四甲酰基二酰亚胺，英文名为1,4,5,8-Naphthalenetetracarboxdiimide，常温常压下为浅黄色至棕色固体粉末，具有显著的荧光性质和优异的化学稳定性。1,4,5,8-萘四甲酰基二酰亚胺主要用作超分子自组装的单体，在具有荧光性质的超分子聚合物制备领域中有较好的应用。

制备方法

1,4,5,8-萘四甲酰基二酰亚胺可由相应的酸酐前体物质通过氨解反应制备得到。

图1 1,4,5,8-萘四甲酰基二酰亚胺的制备方法

在氮气的保护气氛下，在一个干燥的反应烧瓶中将溶解于干燥的无水DMF （25ml）中的萘-1,4,5,8-四羧酸二酐（1.12 mmol）和氢氧化铵（1.5 mL, 2.5 mmol）溶液进行混合。然后将所得的反应混合物在140°C下搅拌反应大约24小时后，通过TLC点板监测反应进度，反应结束后将所得反应溶液冷却至4℃，然后通过过滤收集所得的沉淀物，在60°C真空中干燥沉淀即可得到目标产物分子1,4,5,8-萘四甲酰基二酰亚胺。值得说明的是该物质具有较好的析出性质，它遇到低极性有机溶剂容易沉淀出来，因此还通过打浆的方式进行纯化。[1]

缩合反应

在一个干燥的反应烧瓶中将1,4,5,8-萘四甲酰基二酰亚胺加入到反应烧瓶中，然后将反应混合物冷却至- 50°C（干冰/正辛烷冷却浴），往上述反应混合物中缓慢地滴入3.6 mL （21.0 mmol, 4.2 eq.）三氟甲基磺酸酐。将反应混合物加热到室温过夜，通过TLC点板监测反应进度，反应结束后将混合物在惰性气体气氛下过滤，并在干燥的氧化铝上进行过滤。然后将反应混合物用DCM （100 mL）进行清洗，往上述所得的滤液中加入100 mL正戊烷，然后在- 18℃下沉淀残渣，过滤得到固体，并将其在真空中干燥混合物以获得产品。[2]

参考文献

[1] Qi, Xiao-Ni; et al,Sensors and Actuators, B: Chemical (2021), 333, 129430.

[2] Werner, Simon; et al,Organic Chemistry Frontiers (2021), 8(18), 5013-5023.