苊醌的合成

介绍

苊醌是一种芳香族化合物，是生产染料和杀虫剂的中间体。它的化学式为C12H6O2，外观为黄色结晶。

苊醌

合成

现有合成的缺点

关于苊醌的制备方法，张明森主编的《精细有机化工中间体全书》中介绍，由苊用重铬酸钠氧化而得，具体的合成过程如下：在带冷却夹套的不锈钢反应器内，投入苊、冰醋酸和乙酸高铈，搅拌，在2h内加入计量的二水合重铬酸钠，温度保持在40℃。然后在室温继续搅拌8h。加冷水稀释，过滤，用水洗涤至无酸性。将固体与10%碳酸钠溶液在蒸汽浴上煮 30min，过滤，洗涤。再将固体用亚硫酸氢钠（4%溶液）在80℃提取30min，然后加入助滤硅藻土及活性炭，再过滤。重复提取一次，将滤液合并后在80℃和不断搅拌下用浓盐酸酸化至刚果红试纸变蓝色，继续在80℃保温搅拌1h。苊醌呈鲜黄色结晶析出，过滤，用水洗除酸性，得苊醌，产率38%‑60%。熔点256‑260℃。用邻二氯苯重结晶，结晶用甲醇冲洗后，熔点可达256‑ 260℃。配料实例：苊100g，冰醋酸800ml，乙酸高铈5g，二水合重铬酸钠325g，得产品45‑70g。此方法操作较为复杂，用重铬酸钠作氧化剂，成本较高，三废处理问题较严重。

新合成方法

过氧化氢的还原产物是水，属于绿色氧化剂，鄂永胜[1]采用过氧化氢作为氧化剂，N‑羟基邻苯二甲酰亚胺和乙酸钴组成复合催化剂，冰醋酸为溶剂，通过液相催化氧化合成产品苊醌。避免了重铬酸钠作氧化剂时难以处理的三废问题，有利于工业化生产。

称取15.22g苊（质量分数98 .12%），122g冰醋酸，1.14g N‑羟基邻苯二甲酰亚胺和 0.24g四水合乙酸钴，加入到250ml三口瓶内，搅拌使原料和催化剂溶解，水浴加热，控制反应液温度在60℃。称取50%双氧水40.79g，装入滴液漏斗内，缓慢滴加进三口瓶中，1.5h滴加完，然后继续反应6h。反应结束后，将反应液倒入事先装好180g蒸馏水的烧杯中，搅拌自然冷却到30℃，这时有黄色固体析出，过滤，用蒸馏水洗涤至中性后干燥，得到黄色固体粗苊醌13.21g。将这些粗品加入三口瓶中，加入甲醇26.42g，搅拌，水浴加热升温到60℃，保持1h，然后移出水浴，搅拌条件下自然降温到25℃，过滤、干燥得到黄色结晶12.26g，再重复以上操作1次，得到苊醌11.52g，气相色谱检测苊醌的质量分数为98.23%，收率75.7%。

参考文献

[1]鄂永胜,代文双,崔绍波,等.一种苊醌的合成方法[P].辽宁省:CN202211496298.0,2023-08-29.