假紫罗兰酮的制备与鉴定

发布日期:2025/2/7 9:14:33

背景技术

假紫罗兰酮(pseudoionone)，即6,10-二甲基-3,5,9-十一碳三烯-2-酮，是合成重要香精香料α-及β-紫罗兰酮以及维生素A、E等医药化工产品的重要中间体。

假紫罗兰酮

工业上生产紫罗兰酮的一般方法是使柠檬醛(Citral)与丙酮(Acetlone)在NaOH水溶液中发生醇醛缩合反应尘成假紫罗兰酮，再经酸化环合而成紫罗兰酮。紫罗兰酮是一种重要的香料，它的发现在合成香料史上具有划时代的意义。自从上世纪术紫罗兰酮香料被从自然界发现以来，一些化学家们就认识到了它的价值，于是开始进行人工合成的研究。假紫罗兰酮作为生产过程中的一个中间体，国内未形成商业化产品，国外产量也有限。国内化工品市场还未见有商品出售。虽有不少小试合成的报道，但未形成商品。随着香料及医药工业的发展，假紫罗兰酮在国际市场上已成为很多商家求购的产品。

制备方法

在装有电动搅拌器、冷凝器、回流冷凝管、温度控制器及滴液漏斗的250ml四口烧瓶中加入一定量的丙酮及溶剂，开动搅拌，加入一定量的催化剂，以2-3℃/min的升温速率缓慢升温到反应温度，滴加一定量的柠檬醛，约30-40min加完，之后于此温度继续反应，加完柠檬醛后每隔一定时间(15-30min)取样进行色谱分析，当柠樣醛峰面积与假紫罗兰酮峰面积之比值不再降低时停止反应，冷却反应液，滤出其中的固体催化剂，反应混合液用醋酸调节到PH=6，常压蒸馏出低沸点的未反应的反应物及溶剂，再进行真空分馏，收集145-150℃/10mmHg的馏分，即得浅黄色产物假紫罗兰酮。

鉴定

按照目前公认的常规方法，制备了假紫罗兰酮标准样品，进行了红外光谱分析。可见特征吸收：1660(共轭羰基)，1630、1580(C=C)，1440(-CH₂-)，2960，2910(-CH₂-和-CH₃)，3020(=C-H)，970 (C=C)cm^-1。在现有的Satler红外标准谱图集中未查到它的标准图，只是在一些研究文献中有它的谱图报道，经核对，我们的谱图与文献谱图完全一致。

进行了气相色谱-质谱联用分析，色谱柱采用0V-1非极性毛细管柱，长30米，内径0.32mm，以程序升温的方法对混合物进行洗提，柱温为：从40℃(恒温2min)，以2℃/min的升温速率至240℃(恒温10min)，汽化温度220℃，接口温度200℃。质谱参数为：电离能70eV，采用电子轰击(EI)方式，源温180℃。从得到的质谱图与标准质谱图对照分析，可以确定产物中(E,E)、(E,Z)两种主要异构体的存在。所得质谱图及分子量值均与标准谱图一致。