6-溴-4-二氢色原酮的制备与化学性质

6-溴-4-二氢色原酮是一种卤代苯吡喃酮类衍生物，常温常压下为白色至橙色固体粉末，具有显著的荧光性质与较好的化学稳定性，它可溶于常见的有机溶剂例如乙酸乙酯，二氯甲烷以及氯仿。6-溴-4-二氢色原酮是生物活性分子二氢色原酮的基础合成原料，它可借助溴原子的化学转化性质应用于官能团化的二氢色原酮活性分子的制备。

理化性质

6-溴-4-二氢色原酮结构中的溴原子可在金属钯催化的作用下和芳基硼酸类物质等发生交叉偶联反应得到相应的芳基化的衍生物。该物质也可在金属铜催化的作用下和有机胺类物质或者酚类化合物等发生交叉偶联反应得到相应的酚类衍生物。

制备方法

图1 6-溴-4-二氢色原酮的制备方法

在一个干燥的反应烧瓶中加入6-溴-4-二氢色原酮的前驱体烯酮（0.2 mmol）、B (C6F5)3（3.0 mol %）、三乙基硅烷（23.2 mg, 0.2 mmol）和六氟异丙醇（0.5 mL）。然后将所得的反应混合物在40度下搅拌反应大约1h（TLC）。通过TLC点板监测反应进度，反应结束后往上述反应混合物中缓慢地加入6ml盐水，然后用乙酸乙酯萃取反应混合物三次（每次6ml）。将有机相合并并用无水MgSO4干燥。过滤除去干燥剂并将所得的滤液在真空下进行浓缩处理以除去有机溶剂。所得的反应混合物以石油醚/乙酸乙酯= 30/1为洗脱液，通过硅胶层析进一步提纯即可得到目标产物分子6-溴-4-二氢色原酮。[1]

图2 6-溴-4-二氢色原酮的亲核加成反应

在干燥的二氯甲烷（3ml /mmol）中加入6-溴-4-二氢色原酮 (454 mg)，然后在0°C下往上述反应混合物中缓慢地加入0.02当量的ZnI2和1.5当量的三甲基硅氰化物。将所得的反应混合物加热至室温，然后将反应混合物在室温下搅拌反应大约16小时。用二氯甲烷稀释反应混合物并用饱和的NaHCO3溶液洗涤反应混合物。在无水MgSO4上干燥反应混合物，过滤反应混合物以除去干燥剂并将所得的滤液在真空下进行浓缩处理，所得的剩余物通过硅胶柱层析法进行分离纯化即可得到目标产物分子。[2]

参考文献

[1] Zhan,Xiao-Yu;et al,Journal of Organic Chemistry (2020), 85(10), 6578-6592

[2] ueda-Zubiaurre, Ainoa;et al,Journal of Medicinal Chemistry 2020,63,2240-2262.