三乙酰丙酮铑(III)的制备与应用

发布日期:2025/1/20 10:26:29

化学性质

三乙酰丙酮铑(III)（Rhodium(III)2,4-pentanedionate）又名乙酰丙酮铑，分子式为C₁₅H₂₁O₆Rh，分子量为400.24，常温常压下表现为黄色至黄橙色粉末。

三乙酰丙酮铑(III).jpg

采用紫外，红外，核磁和质谱等手段研究三乙酰丙酮铑(III)的化学结构特征。结果表明：三乙酰丙酮铑(III)属于低自旋的惰性配合物。由于配合物中离域π键的形成，配体羰基已不具备典型的羰基特征。在快原子的轰击下，三乙酰丙酮铑(III)的配位键逐一断裂，释放出游离的乙酰丙酮，最后形成103Rh+，同时伴随共价键的断裂与重排。在磁场中，由于Rh³⁺的强吸电子效应以及螯合环的环电子流效应，H核化学位移向低场移动。通过TG-DTA和GC-MS分析并探讨三乙酰丙酮铑(III)的热分解行为，为其应用提供了热学依据和理论参考，并建议以300℃作为以三乙酰丙酮铑(III)为前驱体的CVD铑沉积工艺的沉积温度[1]。

制备方法

三乙酰丙酮铑(III)的制备方法，包括以下步骤：(1)室温下，将氢氧化铑在无机酸溶液中搅拌溶清；(2)将乙酰丙酮分批滴加至步骤(1)的反应液中；(3)升温至50℃-140℃，反应至有黄色固体产生；(4)冷却至室温，抽滤，真空干燥，得到的固体即为三乙酰丙酮铑(III)。所述无机酸为稀硝酸，稀硫酸，稀盐酸中的任意一种。上述制备方法简单，减少了现有技术中pH调节和测定的步骤，减少了碳酸氢钠的使用，避免了碳酸氢钠使用所产生的废水废盐，绿色环保，收率高，能达到90%以上，且后处理简单，不需要重结晶[2]。

应用

文献报道了一种基于三乙酰丙酮铑(III)的铑纳米催化剂，其为100%铑纳米颗粒，纳米花状多级结构，片花厚度为1.1nm。将铑的前驱物三乙酰丙酮铑(III)或三氯化铑置于反应釜中，加入去离子水，超声分散后，再加入甲醛溶液，反应后得到铑纳米催化剂。所述铑纳米催化剂可以一步制备，操作过程简单，反应条件温和。所用溶剂绿色环保，对环境无污染，无需碾碎，球磨等后续工艺，可直接使用。此外，该催化剂使用过程中不易团聚，减少了催化剂活性有效面积的损失，对环己烯加氢有着优越的催化活性，用量少，反应温度低，反应时间短[3]。