1-溴-2-异丙基苯的制备方法

简介

1-溴-2-异丙基苯在室温下为橙黄色的透明液体，其具有很好的稳定性，较好的反应活性。保存时也要注意避开氧化剂和还原剂等。尤其分子结构中含有一个溴原子，从而该化合物可以参与多种反应，如取代反应、加成反应等。

1-溴-2-异丙基苯的性状

制备

方法一：向初始装料65ml 48%HBr水溶液中分批加入13.5g[0.1mol]2-异丙基苯胺。在80°C下搅拌所得稠悬浮液。持续15分钟。然后将其冷却至-10°C。在大约1小时内滴加8克[0.116摩尔]NaNO2在35毫升水中的溶液，使温度不超过-5°C。加入80mg氨基磺酸。然后将重氮盐的薄悬浮液冷却至-10°C，在约30分钟内加入到加热至70°C的13.9 g[0.05 mol]FeSO4×7H2O在65 ml 62%HBr水溶液中的溶液中。然后将反应混合物再搅拌1小时，不进一步加热，冷却至室温，与125ml水混合，分离各相，用二氯甲烷萃取水相三次，每次50ml。合并的有机相用每次25ml的水洗涤两次，干燥并减压浓缩。根据GC，这得到18.75g油状物，其含有82.3%的1-溴-2-异丙基苯（理论值的77.5%）[1]。

方法二：EAN/HCl EAN（3 mmol，324.3 mg）在10 mL烧瓶中，在60-80°C的预热油浴中磁力搅拌10分钟。然后将37.1%HCl水溶液（1.8mmol，65.6mg）引入离子液体中。30分钟后，加入底物，烧瓶中装有充满空气的气球（1L）。用GC-MS或TLC监测反应的进展。反应结束后（1-24小时后），用3 x 5 mL（15 mL）溶剂（6/2己烷/乙酸乙酯）进行萃取。合并的提取物用5mL碳酸氢盐溶液（8%水溶液）洗涤，并用MgSO4干燥。减压除去溶剂得到粗产物。通过1H NMR和GC-MS确定转化率和异构体分布。在选择性情况下（条目2,3；表2），使用己烷/乙酸乙酯混合物通过柱色谱或制备TLC分离和纯化得到无色液体化合物2g1-溴-2-异丙基苯[2]。

参考文献

[1]Sadygov, O. A.; et al. Induced bromination of aromatic hydrocarbons with alkali metal bromides in the presence of oxidants. Russian Journal of Applied Chemistry (2006), 79(6), 949-956.

[2]Prebil, Rok; et al . Metal and H2O2 Free Aerobic Oxidative Aromatic Halogenation with [RNH3+] [NO3-]/HX and [BMIM(SO3H)][NO3)x(X)y] (X = Br, Cl) as Multifunctional Ionic Liquids. Organic Letters (2013), 15(9), 2108-2111.