烯啶虫胺的一种合成方法

背景技术

烯啶虫胺是由日本武田公司1989年开发的新烟碱类杀虫剂，与其它的新烟碱类杀虫剂相似，主要作用于昆虫神经，对害虫的突触受体具有神经阻断作用，在自发放电后扩大隔膜位差，并最后使突触隔膜刺激下降，结果导致神经的轴突触隔膜电位通道刺激殆失，具有卓越的内吸和渗透作用以及低毒、高效、残效期长等特点，对各种蚜虫、粉虱、水稻叶蝉和蓟马有优异防效，对用传统杀虫剂防治产生抗药性的害虫也有良好的活性，可有效防治多种刺吸口器类害虫，与某些害虫己产生抗药性的农药如有机磷、氨基甲酸酯、沙蚕毒类农药混配后具有增效和杀虫杀螨效果。适宜的作物为水稻、蔬菜、 果树和茶叶等，既可用于茎叶处理，也可以进行土壤处理。在推荐剂量下使用对作物安全，无药害剂型有GR、SP等。与本品混配的农药有杀螟丹、有效霉素、肟菌酯、虱螨脲、氟虫腈。使用剂量：根据作物、虫害及使用方法的不同为有效成分15～400g/hm²。该产品于1995年在日本获得登记。

烯啶虫胺的英文通用名为nitenpyram，商品名为Bcstguard，试验代号TI-304，化学名称(E)-N-(6-氯-3-吡啶甲基)-N-乙基-N＇-甲基-2-硝基亚乙烯基二胺。目前，国内烯啶虫胺市场业已发展起来，连云港立本农药化工有限公司、绩溪徽煌化工有限公司都有烯啶虫胺原药供应，原药规格为95％和98％。

合成方法

1、N-(6-氯-3-吡啶基甲基)-N-乙胺的合成 

将40g乙胺水溶液(65％左右)投入装有搅拌和水浴的250mL四口烧瓶中，搅拌均匀后冰水浴至5℃，然后将25g二氯化物缓慢滴加到反应液里，滴毕后缓慢升温至50℃，保温3～4h，保温结束后静置分层，取上层油层水洗干燥后蒸去作为反应溶剂的甲苯，得到约26g黄色油状液体，即为中间体N-(6-氯-3-吡啶基甲基)-N-乙胺。经气相色谱仪测定，其定性归一可达99％，含量以95％计，其单步收率在90%以上。

2、1,1-二氯-2-硝基乙烯的合成

将36%浓盐酸和68%浓硝酸投入装有搅拌和水浴的250mL四口烧瓶中，搅拌均匀后水浴至室温，然后滴加50g偏二氯乙烯，偏二氯乙烯、浓盐酸、浓硝酸的反应摩尔比为1:1.3:1.3，滴毕后室温保温3h，反应结束后静置，得64g绿色油状物，再以5%的液碱处理，得60g黄色油状液体，即为1,1-二氯-2-硝基乙烯。经气相色谱仪分析可知，含量约80%，该步收率为66%。

3、烯啶虫胺的合成

以二氯甲烷做溶剂，将15g1,1-二氯-2-硝基乙烯投入反应瓶中，搅拌均匀后先后滴入10gN-(6-氯-3-吡啶基甲基)-N-乙胺和30g甲胺水溶液(40%)，两步均以室温反应，反应结束后静置分层，油层水洗干燥后蒸去二氯甲烷，浓缩液经醋酸乙酯重结晶，得11.5g淡黄色粉末，m.p.83~84℃。产物用高效液相色谱仪和微机熔点仪分析，可以确认是目标化合物烯啶虫胺，含量为97%，以2-氯-5-氯甲基吡啶计，反应总收率达72%。

参考文献

[1]陶玉成,周华栋. 烯啶虫胺合成方法的研究[J]. 现代农药,2010,9(3):23-24,27. DOI:10.3969/j.issn.1671-5284.2010.03.006.