环丙酸酰胺的一种制备方法

发布日期:2025/1/20 10:42:40

背景技术

环丙酸酰胺是一种环丙羧酸类植物生长调节剂，可以有效降低生长点的生长素浓度，控制顶端优势，特别是在与乙烯利混配使用时具有协同增效作用，其中四川国光的专利CN201510359196.8一种用于玉米的植物生长调节组合物、制剂及其应用，已经论证环丙酸酰胺做为乙烯利协同增效剂的效果，在乙烯利与环丙酰胺酸组合物施用于玉米后，早期可以降低植株生长素的浓度，减少顶端优势，从而控制植物高度的过快生长，强化乙烯利控制植株高度，达到降低穗位的效果；随着时间的推移，环丙酸酰胺对生长素浓度的调节减弱，逐渐表现出增加新生组织中细胞分裂素浓度增加的特征，与单用乙烯利或环丙酸酰胺相比，雌穗穗位以上的叶片面积更大，叶片向地性减弱，叶片的光合效率更高，抗倒伏力和群体整齐度提高，能提高种植密度，提高玉米亩产量，因此环丙酸酰胺和乙烯利在玉米增产上具有协同增效作用。

环丙酸酰胺

然而此前合成环丙酸酰胺需使用强酸，强碱等危险化学品，且收率难以控制。本文以1-甲酰胺基-1-环丙烷羧酸为模板反应，提出1-甲酰胺基-1-环丙烷羧酸及其衍生物的合成方法，并得到新的环丙酰胺酸合成方法。

制备方法

一、由丙二酸二羧酸二乙酯到环丙烷二羧酸乙酯

在大烧瓶中加入50mL水溶解138g碳酸钾、加入80g丙二酸二乙酯，加入相转移催化剂四丁基溴化铵2.2g，搅拌下滴加1,2-二溴乙烷200g，升温回流过夜，分液除去水相，有机相用无水Na2SO4干燥，减压蒸馏得到90g环丙基-1,1-二羧酸乙酯，无色油状液体。产率约为97%。

二、环丙基-1,1-二羧酸乙酯到环丙酸酰胺化合物

加300ml无水甲苯，溶解2，4-二氯苯胺64.8g。加入21.6g甲醇钠搅拌均匀，室温下逐滴加入63.2g环丙基-1,1-二羧酸乙酯，室温搅拌1小时。旋蒸除去溶剂，加入500ml水，回流水解4个小时后冷却、分液，水相用稀盐酸酸化至pH<3，析出大量白色固体，将固体过滤、水洗、干燥得92g环丙酸酰胺。产率约为84%。氢谱核磁数据为¹H NMR(400MHz，CDCl3)：δ=11.12(s，1H)，8.36(d，J=8.9Hz，1H)，7.43(d,J=2.4Hz，1H)，7.25(dd，J=8.9，2.4Hz，1H)，1.96-1.90(m，2H)，1.90-1.84(m，2H)。