羰基硫的合成应用

介绍

羰基硫的分子式为COS，外观为无色气体，易溶于甲苯、乙醇、碱及二硫化碳。在潮湿空气中或与碱接触时会分解为一氧化碳和硫化氢。它有一定的毒性。

图一 羰基硫

合成应用

将磁体放置在12mL不锈钢高压釜中，依次加入0.5mmol氨基芳族二硫化物、无机硫化物和1ml溶剂，并拧紧反应容器。向反应容器中装入适量的COS，搅拌反应1.5小时。停止反应，缓慢排空反应容器中的气体，拧开反应容器，将反应容器中溶液转移到50mL锥形瓶中。用乙酸乙酯萃取，用饱和EtOAc水溶液洗涤。通过过滤去除无水硫酸镁，并在减压下蒸馏得到粗物质。使用二氯甲烷和乙酸乙酯的混合溶剂作为浸提剂，干填料-干装载，柱色谱法（200-300目硅胶）得到含有这两种产物的溶液，并在减压下蒸发溶剂，得到2（3H）-苯并噻唑啉酮[1]。

图二 羰基硫的合成应用

将180.0g水和44.0g氢氧化钠溶解在高压釜中，加入60.0g邻氨基酚并混合均匀，密封高压釜，用氮气置换空气，加热至70°C，继续进料COS，并将工艺压力保持在0.02Mpa。进料33.4g COS后，反应继续2小时。反应溶液冷却至25°C后，用氮气去除残留的COS。过滤、洗涤和干燥后，得到70.7g2-苯并恶唑啉酮。检测含量为98.2%，收率为93.5%[2]。

图三 羰基硫的合成应用2

将搅拌器、0.3mmol 4-氯苯乙炔腙和0.015mmol乙酸银加入20ml高压釜中。0.45 mmol碳酸铯、3 ml二甲亚砜，用1.0 Mpa硫化羰冲洗，在25°C下搅拌12小时。缓慢释放未反应的硫化羰，向反应混合物中加入15ml水，然后用15ml乙酸乙酯萃取3次。合并的有机层用水和盐水洗涤，用无水硫酸钠干燥并蒸发。通过柱色谱纯化得到所需产物。柱色谱中使用的洗脱剂是体积比为4:1的石油醚和乙酸乙酯。收率为67%[3]。

图四 羰基硫的合成应用3

参考文献

[1]洪海龙,周博浩,竺宁,等.一种以羰基硫与二硫化物为原料合成苯并噻唑-2-酮类衍生物的方法[P].内蒙古:CN201711318196.9,2018-06-01.

[2]田轮,刘林波,陈三龙,等.一种苯并噁唑酮的合成方法[P].湖南省:CN202210972413.0,2022-09-16.

[3]张文珍,张敏,孙玉乾,等.一种合成1,3,4-噁二嗪-2-酮及1,3,4-噻二嗪-2-酮类化合物的方法[P].辽宁省:CN201910048942.X,2019-05-17.