四氯丙烷的合成与应用

简述

四氯丙烷（1,2,2,3-Tetrachloropropane）别名1,2,2,3-四氯丙烷，是一种分子式为C₃H₄Cl₄、相对分子质量为181.8759的有机化合物，常温常压下表现为无色至淡黄色液体。

关于四氯丙烷的部分物理数据如下：密度：1.53g/cm³；熔点：179℃；沸点：179℃；折射率1.4990-1.5010。

性质

四氯丙烷的红外和拉曼光谱在低温和高压下均以液态和固态形式记录，其在液相中以至少2种构象异构体的混合物形式存在，并在低温下以 GG 构象结晶。在高压下，四氯丙烷也以 GG 构象结晶，不具有塑性结晶相[1]。

合成方法

四氯丙烷和1,1,2,2,3-五氯丙烷是合成1,1,2,3-四氯丙烯的重要中间体，1,1,2,3-四氯丙烯是合成新一代环保型制冷剂HFO-1234yf和制备农药除草剂野麦畏的主要中间体，如何高效、环保的合成四氯丙烷和1,1,2,2,3-五氯丙烷受到人们的广泛关注[2]。其中，四氯丙烷可以1,2,3-三氯丙烷在碱溶液的存在下脱氯化氢先得到2,3-二氯丙烯，2,3-二氯丙烯再经氯化生成[3]。

应用

由四氯丙烷脱氯化氢可以高选择性制备1,2,3‑三氯丙烯。具体地，将四氯丙烷与氢氧化钠溶液在常压、40～100℃的条件下搅拌回流反应，反应结束后，反应液冷却至室温，分液漏斗分液，所得油相经精馏后得到1,2,3‑三氯丙烯，反应体系中还可以加入改进剂，所述的改进剂为金属盐与双齿膦配体组成的配合物体系或金属复合氧化物。本发明的方法的反应步骤较少，所用设备较为简单，1,2,3‑三氯丙烯产率高达86％，四氯丙烷转化率高达92％，目标产物的选择性高达98％，显著提高了转化率和目标产物的选择性[4]。进一步地，1,2,3-三氯丙烯氯化可以生成1,1,2,2,3-五氯丙烷，精馏提纯所得的1,1,2,2,3-五氯丙烷，其在碱溶液的存在下脱氯化氢可以得到1,1,2,3-四氯丙烯，该路线适合工业化生产，产物含量高[3]。

参考文献

[1]D.L. Powell,P. Klaeboe,Vibrational spectra and conformational behaviour of 1,2,2,3-tetrachloropropane and 1,3-dichloro-2,2-dimethylpropane.

[2]谢思勉;周庆江;卫一龙;卞进平;吴勇;余江虹;谢晓峰;庞怀林;田晓宏;一种采用微通道反应器制备氯丙烷的方法与流程.

[3]田晓宏,李建高,汤效先.1,1,2,3-四氯丙烯生产工艺:CN 201010150557[P].CN 101955414 A.DOI:CN101955414 A.

[4]黄家辉,孙玺,谢妍,等.一种由1,2,2,3-四氯丙烷脱氯化氢高选择性制备1,2,3-三氯丙烯的方法:202411325553[P].