4-乙炔基苯胺的合成

发布日期:2023/9/13 11:42:25

基本信息

4-乙炔基苯胺，英文名：4-Ethynylaniline，CAS号：14235-81-5，分子式：C₈H₇N，分子量：117.15，熔点：98-102°C(dec.) (lit.)，沸点：99-101°C(Press: 13Torr)，密度：1.05±0.1g/cm³(Predicted)，为棕黄色结晶性粉末，宜室温避光保存。

背景技术

苯乙炔及其衍生物是很重要的工业原料和有机合成中间体，其中4-乙炔基苯胺是合成树枝状高分子、液品高分子和某些药物的重要原料。从对溴苯胺出发，采用Sonogashira偶联法；利用Vilsmeier反应合成炔是己经报道的合成4-乙炔基苯胺的方法。

现在合成4-乙炔基苯胺的常用技术方案有两种：

4-氨基苯乙炔的常用路线

现有技术方案存在的问题和缺点：种合成所使用的原料均价格昂贵，且用到贵重金属催化，成本偏高，不适宜产业化生产。第二种合成方法选择性差，收率低，且在还原时不彻底，需要用大量锌粉，造成资源浪费，目前还不能用此方法进行产业化生产。第二种路线生产的危险系数大，对环境不好。

合成方法

步，将4-氨基苯乙烯溶解在甲醇中，控制温度在10-15度，滴加等当量的溴素，至反应完全褪色后；

第二步，再缓慢滴加4当量的氢氧化钠的甲醇溶液，控制温度不超过50度，反应HPLC监测至反应结束；

第三步，脱溶至粘稠状，加入二氯甲烷，过滤除盐，浓缩有机相得粗品，经过石油醚/乙酸乙酷打浆得到纯品4-乙炔基苯胺，所述的原料4-氨基苯乙烯可用4-硝基苯乙烯替代。

4-乙炔基苯胺合成路线

结论

合成4-乙炔基苯胺步使用溴素加成，第二步氢氧化钾脱除100%收率，氢氧化钠94%收率，碳酸钾87%收率，吡啶65%收率，三乙胺72%收率。步氯气加成，氢氧化钾脱除99%收率，氢氧化钠92%收率，碳酸钾83%收率，吡啶60%收率，三乙胺67%收率。其中无机碱效果，有机碱效果次之。第二步的脱除只和碱有关，和反应物的原料以及加成元素无关。