4-乙炔基苯胺的制备

发布日期:2025/1/20 10:27:24

介绍

4-乙炔基苯胺分子结构上连有氨基和碳碳叁键两个重要官能团，是常用的有机合成中间体。它的化学式为C8H7N，外观为黄色到棕色的结晶粉末。它可以用于合成多种化合物。

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4-乙炔基苯胺

制备

第一步：在100m L烧瓶中依次加入6.05g(40mmoL)3‑硝基乙苯、4.04g(26.8mmo L)溴酸钠、5.47g(53.2mmo L)溴化钠、35mL二氯乙烷和3m L水，加入到装有搅拌、回流冷凝管和温度计的反应瓶中，加热至回流，快速加入1/3体积的引发剂溶液(0.15g偶氮二异丁腈用5m L二氯乙烷溶解所得)，体系出现剧烈回流后，缓慢滴加3.92g硫酸(40mmoL浓硫酸用1mL水稀释所得)和剩余的引发剂溶液，薄层层析法跟踪，反应结束后降至室温，加入10mL饱和亚硫酸氢钠溶液反应5分钟，分液，水相用二氯乙烷萃取3次(3x10m L)，合并有机相，无水硫酸钠干燥，过滤，滤液减压浓缩，得淡黄色固体，为1,1‑二溴‑1‑(4‑硝基苯基)乙烷粗产品。

第二步：室温下，将50 mL无水乙醇、2.59g(64.8 mmoL)氢氧化钠加入100mL三颈烧瓶中，搅拌均匀，分批加入溴代反应所得1,1‑二溴‑1‑(4‑硝基苯基)乙烷粗产品，搅拌升温至40‑60 ℃，薄层层析法跟踪反应进程。反应结束后，过滤，固体回收再利用，滤液减压浓缩，粗产品经柱层析纯化(洗脱溶剂为乙酸乙酯：石油醚＝1:60，体积比)得到4.43 g红棕色液体，该液体为4‑硝基苯乙炔，两步收率为75.3％。

第三步：室温下，将30 mL水、5.04g(90 mmoL)铁粉加入反应瓶中，搅拌下滴加0.15 mL浓盐酸，滴加4‑硝基苯乙炔甲醇溶液(4.43 g，30 mmoL 4‑硝基苯乙炔溶于30 mL甲醇所得溶液)，滴加完成后，加热回流反应，薄层层析法跟踪反应进程。反应结束后，冷却至室温，过滤除去滤渣，滤液减压浓缩回收甲醇，残留水相用用乙酸乙酯取3次(3x15 mL)萃取，合并有机相，无水硫酸钠干燥，过滤，滤液减压浓缩，粗产品经柱层析纯化(洗脱溶剂为乙酸乙酯：石油醚＝1:5，体积比)得到3 .27g 黄色结晶粉末，为4‑乙炔基苯胺，收率92％[1]。