4-乙炔基苯胺的制备方法

简介

4-乙炔基苯胺在室温下呈白色固体，化学式为C8H7N，分子量为117.15。其具有较高的熔点和沸点。4-乙炔基苯胺作为有机和药物化学领域重要的中间体，在未来具有较大的应用前景。

4-乙炔基苯胺的性状

制备方法

方法一：将4-碘苯胺（30.0 mmol）、二氯化双（三苯基膦）钯（II）（0.842 g，1.20 mmol）和碘化铜（I）（0.114 g，0.60 mmol）加入干燥的螺旋盖管中。盖上管子。在油浴中将管子加热至50°C 24小时。排空管子。向管中注入3X氮气。向混合物中加入三乙胺（50.0mL），然后加入THF作为共溶剂。在室温下5分钟后，向混合物中加入三甲基甲硅烷基乙炔（3.92g，40.0mmol）。在室温下搅拌反应混合物4小时，直至通过TLC完全反应。使用高达80°C的外部加热来减缓反应。将反应容器冷却至室温。用水或饱和NH4Cl溶液淬灭反应容器。用二氯甲烷稀释有机层。用饱和NH4Cl溶液洗涤有机层，直到在水相中看不到铜络合物的蓝色。用二氯甲烷3X萃取合并的水层。用无水MgSO4干燥合并的有机层。真空除去溶剂。通过柱色谱法（己烷作为洗脱剂）纯化产物。用K2CO3（4.20 g，30.0 mmol）的甲醇（50 mL）溶液处理产物8小时。将剩余的固体溶解在温热的乙醚/己烷（1:1）中。用纸过滤所得悬浮液，去除不溶物。蒸发滤液得到标题化合物4-乙炔基苯胺[1]。

方法二：将TBAF（1M四氢呋喃溶液，12mL~12mmol）加入4-（三甲基甲硅烷基乙炔基）苯胺（2.12g）四氢呋喃（50mL）溶液中。在室温下搅拌所得黑色溶液过夜。将溶液减压干燥。将剩余的黑色油重新溶解在CH2Cl2（50 mL）中。用水（2x50mL）和盐水（1x50mL）洗涤有机相。用MgSO4干燥有机相。除去有机相的溶剂得到标题化合物4-乙炔基苯胺[2]。

参考文献

[1]Kosynkin, Dmitry V.; et al. Phenylene ethynylene diazonium salts as potential self-assembling molecular devices. Organic Letters (2001), 3(7), 993-995.

[2]Marques-Gonzalez, Santiago; et al. Combined Spectroscopic and Quantum Chemical Study of [trans-Ru(CCC6H4R1-4)2(dppe)2]n+ and [trans-Ru(CCC6H4R1-4)(CCC6H4R2-4)(dppe)2]n+ (n = 0, 1) Complexes: Interpretations beyond the Lowest Energy Conformer Paradigm. Organometallics (2014), 33(18), 4947-4963.