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磺酰胺的脱胺芳基化

发布日期:2023/3/16 11:45:52

磺胺类化合物普遍存在于各种药物和有机化学品中,它们通常被认为是胺的药效团或保护基团。然而,它们很少作为磺酰源,因为在磺酰胺类化合物中,N-S键的裂解具有很大的挑战性。磺酰胺具有稳定性、易得性和在多种反应条件下兼容的能力,包括过渡金属催化交联反应、酰胺/酯生成反应、亲核烷基化反应等,因而磺胺类化合物是后期磺酰基试剂源。

2019年,Fier及Maloney等人提供了一种NHC催化脱胺下的磺酰基化官能化修饰。

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最近,中山大学深圳校区罗勇小组对磺酰胺底物进行修饰,实现了光催化下的S-N键断裂得到磺酰基自由基的新方法。

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通过这种类似的修饰,为单电子转移自由基化提供了助力,先前南京大学俞寿云小组也通过此类修饰,实现了N-O键的断裂,从而得到氮自由基,完成氮自由基引发的官能化修饰过程-Org. Lett. 2017, 19, 2909.。

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中山大学深圳校区罗勇小组基于前期的工作,成功实现了裸露磺酰胺的光催化裂解磺酰基自由基的新方法。

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Rovis小组实现了醛诱导下的N-C键断裂实现脱胺的过程。

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机理研究中可见,有两种可能的机制,其一EDA,原料两者在碱作用下得到EDA复合物,随后在光照作用下实现砜的芳基化修饰过程;其二在光敏剂作用下实现单电子转移的过程,得到磺酰基自由基,而芳基硼酸化合物实现电子转移得到芳基自由基,随后发生自由基偶联过程。

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