三异丙基硅基三氟甲磺酸酯的性质和应用转化

三异丙基硅基三氟甲磺酸酯，英文名为Triisopropyl(trifluoromethylsulfonyloxy)silane，常温常压下为浅黄色液体。三异丙基硅基三氟甲磺酸酯属于磺酸酯类衍生物，可作为有机合成反应和医药化学中间体，多用于烯醇硅醚的合成和活性羟基的保护，也用于药物分子，生物活性分子以及农药分子的合成。

应用转化

三异丙基硅基三氟甲磺酸酯可用于药物分子和农药分子的后期修饰和衍生化。在有机合成转化中，三异丙基硅基三氟甲磺酸酯多用于烯醇硅醚的合成和活性羟基的保护，此外也可以用于制备相应的炔醇活性中间体。[1]

图1 三异丙基硅基三氟甲磺酸酯的应用转化

往干燥的反应烧瓶中加入炔烃( 2 mmol )的四氢呋喃溶液(10 m L )在-78度下与新配制的1.0 M LiHMDS的四氢呋喃溶液( 2.4 m L)，所得的反应混合物-78度下搅拌反应若干个小时。然后在另一个反应烧瓶中将无水叔丁基过氧化氢(甲苯3.7 M , 2.4 mmol , 0.65 m L)溶于四氢呋喃( 10 m L )中，往其中加入1.0 M LiHMDS ( 2.6 m L )，所得的反应混合物在- 78度下反应生成过氧叔丁基锂溶液。通过套管将叔丁基过氧化锂溶液转移到上述的炔基锂溶液中，所得混合物在0.5小时内升温至0度，然后将所得混合物在0度下搅拌反应2小时，然后将反应体系冷却至-78 °C，再向所得混合物中加入三异丙基硅基三氟甲磺酸酯( 2.6 mmol , 0.7 m L)，反应混合物升温至0 °C，并且将所得混合物在0 °C下搅拌反应0.5小时。反应结束后，用正己烷( 50 m L )稀释反应混合物。有机层用饱和碳酸氢钠水溶液( 40 mL )、H2O ( 40 mL )、盐水( 30 mL )依次洗涤，干燥有机层(无水 Na2SO4)，过滤有机层并浓缩有机层,残余物经硅胶柱( Et3N预处理)色谱分离纯化即可得到相应的目标产物分子。[2]

医药用途

三异丙基硅基三氟甲磺酸酯用于药物分子和农药分子的后期修饰和衍生化。

溶解性

三异丙基硅基三氟甲磺酸酯遇水会发生水解反应而变质，但是可溶于常见的有机溶剂，包括二氯甲烷，乙酸乙酯，三氯甲烷等等。

储存条件

三异丙基硅基三氟甲磺酸酯化学性质较为活泼且有一定的吸湿性，遇水后会发生潮解而变质；所以需要严格密封保存在低温（一般为2到8度）且干燥的环境中。

危害性

三异丙基硅基三氟甲磺酸酯属于磺酸酯类化合物，能和皮肤中的水发生反应，对皮肤有很强的刺激作用，因此使用时应该尽量避免皮肤接触，做好安全防护措施。

参考文献

[1] Sun, Jianwei and Kozmin, Sergey A. Angewandte Chemie, International Edition, 45(30), 4991-4993; 2006

[2] Sun, Jianwei et al Advanced Synthesis & Catalysis, 352(5), 839-842; 2010