维生素C磷酸酯钠的制备方法

维生素C磷酸酯钠是一种维生素C衍生物，其将2位羟基衍生为磷酸酯可提高维生素C的稳定性，所形成的衍生物被体内广泛存在的磷酸酯酶水解后能再生维生素C，因而已成为饲料添加剂、食品强化剂和高级化妆品增白的主要成分，是一种有价值的精细化学品。

制备方法

至今为止，L-抗坏血酸-2-磷酸酯化主要有二个方法:

一是三氯氧磷的磷酸化(如欧洲公开专利388869和582924，美国专利4179445，日本公开特许昭60-69079等描述的)，以维生素C为原料，在酯化前将5位和6位碳上的羟基保护起来，即维生素C先与丙酮进行缩丽反应生成5,6-氧一异亚丙基一 L 一抗坏血酸(5,6-0 — isopropylidene-L-ascorbicacid)，再用吡啶溶液溶解，KOH调整PH值，滴加三氯氧磷反应，蒸去吡啶后多次除盐，浓缩，再进行阳离子树脂交换，收集洗脱液，加NaO反应，最后低碳醇晶析过滤干燥完成。其产物主要是L-抗坏血酸-2-单磷酸酯，副产物主要为L-抗坏血酸-3-磷酸酯及2-焦磷酸酯和二(抗坏血酸)-2,2’-二磷酸酯。反应产物需要繁杂过程的进行提纯，也不能用简单方法进行干燥所有的反应混合物。

第二种方法是采用磷酸盐进行磷酸化，如美国专利4647672和5110950的方法，得到的主要产物是L-抗坏血酸-2-聚磷酸酯，如采用三偏磷酸钠时，产物为L-抗坏血酸-2-三磷酸酯，但也含有一定比例的L-抗坏血酸-2-单磷酸酯。前者可以通过过量的碱降解为单磷酸酯，其比率取决于起始原料的化学计量比和具体的反应条件。从混合物中提纯L-抗坏血酸-2-单磷酸酯也不是简单可以做到，产品中的无机盐残留常很高。虽然该方法合成路线短，但副产物多，产品分离提纯困难，产品总收率低。传统的维生素C磷酸酯钠的合成工艺复杂、杂质较多，且使用丙酮等有机溶液易对环境造成破坏。

一种优化的维生素C磷酸酯钠的制备方法，特征是，包括以下工艺步骤: 

(1)将维生素C、无水氯化钙、去离子水按照1: (0.06~0.3): (I~7)的质量比加入温度为-10~20°C的反应釜中，搅拌I~2小时，再滴加浓度30~50%的氢氧化钠水溶液，调节PH为6~11，再加入0.5~1.5倍维生素C用量的三偏磷酸钠，保持温度在25~45°C，反应3~5小时，得到的反应物为维生素C酯钙； 

(2)将维生素C酯钙加入料桶清洗器中用水洗涤，再用盐酸调节PH为1.5~3.5，得到的反应物为维生素C磷酸酯； 

(3)将维生素C磷酸酯经微管式动态膜过滤器进行膜过滤，微管式动态膜过滤器进口的温度为100~120°C，微管式动态膜过滤器出口的温度为30~50°C ;微管式动态膜具有纳米级孔径，纳滤膜的截留分子量为500~1000，微管式动态膜过滤器对无机盐有较高的脱除率，脱除率为90~95% ; 

(4)将步骤(3)过滤得到的滤液加入反应釜中，再滴加0.6~1.2倍维生素C用量的氢氧化钠溶液，调节PH为10.5~12.5，控制反应温度为25~45°C，反应2.5~5.5小时后得到反应物为维生素C磷酸酯钠； 

(5)将维生素C磷酸酯钠经卷式纳滤膜过滤器进行纳滤膜过滤，卷式纳滤膜过滤器进口的温度为120~140°C，卷式纳滤膜过滤器出口的温度为40~60°C ;纳滤膜具有纳米级孔径，纳滤膜的截留分子量为1000~2000，卷式纳滤膜过滤器对无机盐有较高的脱除率，脱除率为95~98% ; 

(6)将维生素C磷酸酯钠经活性炭过滤器过滤除去沉淀，滤液于30°C减压浓缩至原体积的五分之一，加入体积为浓缩滤液4~6倍，含量为95%的乙醇； 

(7)将步骤(6)得到的产`物进喷雾干燥机，干燥温度为150~170°C，干燥时间为40~60min,即得到所述的维生素C磷酸酯钠成品。