如何除去过量的氯化亚砜?

氯化亚砜(SOCl2)，在有机合成或药物制备甚至天然产物全合成中，是一个非常重要而且常用的试剂。可以用于羟基的氯化以便于进一步的官能团转化，更广泛的是将羧酸基团转化为酰氯再用于制备各种衍生物，尤其是酰胺类化合物。

通常，反应中需要用到过量的氯化亚砜(SOCl2)，以便底物完全转化。有时候，甚至直接用氯化亚砜作为溶剂进行反应。

反应后，如何除去过量的氯化亚砜(SOCl2)？

由于氯化亚砜的沸点低（79 oC），通常的做法是通过旋转蒸发仪减压旋蒸除去。但是，氯化亚砜是一种具有酸性和毒性的液体化合物，蒸馏过程不仅会腐蚀仪器设备，而且其蒸汽更可能给实验人员带来身体上的毒害。

那么，有什么有效的方法除去反应过量的氯化亚砜呢？

以下，我们先来了解氯化亚砜(SOCl2)的一些性质：

氯化亚砜，又名亚硫酰氯、氯化亚硫酰、二氯亚砜等，是一种无机化合物，化学式是SOCl2。常温常压下，它是无色或黄色、可蒸馏的液体，140°C时分解。SOCl2有时易与硫酰氯（SO2Cl2）相混淆，但它们的化学性质差别很大。

水解中和法？

氯化亚砜与水反应生成二氧化硫和氯化氢，随后再和碱发生复分解反应，可以生成亚硫酸钠、氯化钠和水。但是，这只是反应方程式所示，实际上并非如此。这些反应在一般条件下，进行非常缓慢：即使将氯化亚砜置于水中加热至79 oC维持1.5小时，再用稀碱溶液吸收，仍然是显示很强的酸性，这表明仍有氯化亚砜残留。

因此计划用水淬灭？或者使用碱水中和吸收？实际表明，这个方法行不通。

更有效的方法

尝试正丁醇代替水：

结果发现，主要生成了亚硫酸二丁酯，同时释放出易于用碱水吸收的氯化氢。并且，反应过程没有剧烈放热现象，淬灭过程温和。同时没有生成预测的1-氯-丁烷。

评述

氯化亚砜虽好，淬灭反应也关键！

在用氯化亚砜做氯化反应时候，大伙不妨尝试使用正丁醇处理过量的氯化亚砜，应该会更加安全、环保。

参考文献

Org. Process Res. Dev. 2017, 21 (9), pp 1423–142

来源：化解 Chem