氯化亚砜

氯化亚砜（SOCl2）又称亚硫酰氯,氯氧化硫,氧氯化硫,二氯亚砜，常温常压下为无色或淡黄色液体，有刺激性臭味。相对密度1.676，熔点-104.5℃，沸点78.8℃。遇水易分解成二氧化硫和氯化氢。溶于苯、氯仿和四氯化碳中。加热至150°C开始分解，500°C分解完全。氯化亚砜有时易与硫酰氯（SO2Cl2）相混淆，但它们的化学性质差别很大。其氯原子取代羟基或硫基能力显著。氯化亚砜能与有羟基的酚或醇反应生成相应的氯化物 ；与格利雅试剂反应生成相应的亚砜化合物。

氯化亚砜的分子构型为锥体型，其中硫（VI）中心含有一对孤对电子。而COCl2则是平面构型。由于氯化亚砜与水强烈反应，SOCl2不会在自然界存在。

氯化亚砜（SOCl2）粗品中常含有硫酰氯、一氯化硫和二氯化硫等杂质，如许更高纯度的氯化亚砜，就需要加入硫磺粉，进行回流，重蒸，得到高纯度的 氯化亚砜。具体发生什么反应不是很清楚，具我分析，可能是防止在蒸馏的过程中，氯化亚砜分解成二氯化硫，二氧化硫和氯气。 具体的提纯方法是：将450ml氯化亚砜于12.5g的硫磺粉一起加热回流4.5小时后，然后用高效分馏柱两次可得无色纯品。也可在亚磷酸三苯酯存 在下进行蒸馏精制。除去的杂质应该是硫酰氯、一氯化硫和二氯化硫

氯化亚砜（SOCl2）是一种重要的有机化工中间体，主要用于医药、农药、染料工业及有机合成工业，作氯化剂。消费结构为：医药行业占25%，农药行业占50%，染料行业占5%，其它行业占20%,农药行业是我国氯化亚砜目前最主要的消费领域，主要用于生产抗倒胺、戊菊酯、氰戊菊酯、灭蚊菊酯、氟氰戊菊酯、灭幼脲、水胺硫磷、甲氰菊酯、硫丹、溴氰菊酯、甲（乙）基毒死蜱、噁唑烷酮、喹禾灵以及杀鼠灵等.
因氯化亚砜可以与水强烈作用，因此它可以与金属氯化物水合盐反应，制取无水的金属氯化物。MCln·xH2O + x SOCl2 → MCln + x SO2 + 2x HCl
氯化亚砜与过渡金属氧化物加热回流，可以得到该金属的氯氧化物：WO3 + 2SOCl2 → WOCl4 + 2SO2
氯化亚砜被广泛用来将羧酸和醇转化成对应的酰氯和氯化烃。和其他试剂（如五氯化磷）相比，氯化亚砜往往是首选试剂，因其反应产物二氧化硫和氯化氢均为气态，易于分离。过剩的氯化亚砜可由蒸馏除去。 RC(=O)-OH + O=SCl2 →RC(=O)-Cl + SO2 + HCl R-OH + O=SCl2 → R-Cl + SO2 + HCl 磺酸与氯化亚砜反应生成磺酰氯。亚磺酸与氯化亚砜反应生成亚磺酰氯。膦酸与氯化亚砜反应生成膦酰氯。
氯化亚砜可以与单取代的甲酰胺反应生成相应的异腈。酰胺可与氯化亚砜反应生成亚胺酰氯，一级酰胺与氯化亚砜共热时还会继续被脱水为腈类。

酰氯是一种重要的羧酸衍生物，在有机合成、药物合成等方面都有着重要的应用。目前，常用的制备酰氯的原料有氯化亚砜、三氯化磷、五氯化磷和光气等，由于氯化亚砜合成酰氯具有反应条件温和、纯度好、产率高等优点，被广泛使用。利用氯化亚砜对含取代的苯甲酸进行“酰氯化反应”是常见的单元操作，现有工艺将含取代的苯甲酸加入有机溶剂中先进行脱水，完成脱水后滴加过量的氯化亚砜。为了确保反应完全，氯化亚砜一般过量滴加15-25%，反应完成后再回收多余的氯化亚砜及溶剂。

在搅拌下加到大量冰水中（不能加反），确认反应后再用碱中和，对于不立即与冰水反应的三氯氧磷，可慢慢倒入常温水中，确认反应完了，再继续加，不时加冰冷却，最后在冷却下用碱中和。处理时只能慢慢将其加入到水（碱液中），绝对不能将水加入到以上化合物中。

目前工业上氯化亚砜（SOCl2）的生产方法主要有氯磺酸法、二氧化硫气相法和三氯氧磷联产法3种。
消耗定额：
生产方法 原料及规格 消耗定额/t·t-1
氯磺酸法 氯磺酸（95%） 1.1
液氯（99%） 0.91
硫磺粉（99.5%） 0.42
二氧化硫气相法 硫磺（99.5%） 0.22
液氯（99%） 0.88
二氧化硫（99%） 0.44
三氯氧磷联产法 三氯化磷（98%） 1.3
液氯（99%） 0.66
二氧化硫（99%） 0.64

氯化亚砜有毒，具有腐蚀性和催泪性。
侵入途径：吸入、食入、经皮吸收。
健康危害：吸入、口服或经皮吸收后对身体有害。对眼睛、皮肤、粘膜和呼吸道有强烈的刺激作用，可引起灼伤。吸入后可因喉、支气管的痉挛、水肿而致死。中毒表现有烧灼感、咳嗽、喘息、头晕、喉炎、气短、头痛、恶心和呕吐。
急性毒性：LC50 2435 mg/m3（大鼠吸入）
刺激性：家兔经眼：1380µg，重度刺激。
防 护： 本品能灼伤皮肤，对粘膜有刺激。操作时须穿戴好防护用品，若溅到皮肤上，立即用大量清水冲洗。
急救措施
皮肤接触:立即脱去被污染的衣着，用大量流动清水冲洗，至少15分钟。就医。
眼睛接触:立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。
吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。
食入:误服者用水漱口，给饮牛奶或蛋清。就医。 建议蒸馏循环使用.如果要处理的话,可将其慢慢加入到冰水内分解成SO2和HCL, 再处理SO2和HCL。
废的氯化亚砜量大考虑回收或外售处理 ，量小可以滴加到碱水中，分解后中和掉。 包装方法：玻璃瓶或塑料桶（罐）外全开口钢桶；玻璃瓶或塑料桶（罐）外普通木箱或半花格木箱；磨砂口玻璃瓶或螺纹口玻璃瓶外普通木箱；安瓿瓶外普通木箱。
储运注意事项：铁路运输时应严格按照铁道部《危险货物运输规则》中的危险货物配装表进行配装。起运时包装要完整，装载应稳妥。运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。严禁与碱类、食用化学品等混装混运。运输时运输车辆应配备泄漏应急处理设备。运输途中应防曝晒、雨淋，防高温。公路运输时要按规定路线行驶，勿在居民区和人口稠密区停留。储存于阴凉、通风的库房。库温不超过25℃，相对湿度不超过75％。保持容器密封。应与碱类等分开存放，切忌混储。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。 本品有毒，其蒸气刺激眼睛和黏膜，液体触及皮肤能引起烧伤，如不慎溅到皮肤或眼睛上，必须迅速用大量清水冲洗，严重时需立即送到医院治疗。工作人员应穿戴工作服、防毒口罩、防护眼镜、乳胶手套等劳保用品。生产设备要密闭，车间通风良好。 无色或淡黄色易挥发液体，具有强烈的窒息性气味。 与苯、氯仿和四氯化碳混溶。 用于医药、农药及染料等行业，主要用于生产水胺硫磷、速灭杀丁、克螨特驱虫净、消炎痛、维生素A等 用作有机合成的氯化剂，如醇类羟基的氯化、羧酸的氯化、酸酐的氯化、有机磺酸或硝基化合物的氯置换。制造酰基氯化物。制造医药中间体，例如驱虫净、无味合霉素。还用作脱水剂和溶剂。 主要用于制造酰基氯化物，还用于农药、医药、染料等的生产。 以二氯化硫与三氧化硫反应制取。 氯磺酸法先将硫黄粉加入反应器中，通入氯气进行反应生成一氯化硫。再将一定量的氯磺酸和一氯化硫加入反应器内，在50℃以下通入氯气进行反应，反应好的物料经粗馏、冷凝，收集130℃以下的料液送至精馏锅，为了使低沸点的二氯化硫转变成一氯化硫留在锅内，则要加入粗品数量的15%～20%硫黄，然后送去精馏，经回流4h，色泽正常后，收集气相75～80℃的馏分，制得亚硫酰氯成品。其
2ClSO3H+S2C12+C12→2SOC12+2SO2+2HCl
二氧化硫法以硫黄、液氯和液体二氧化硫为原料，采用全循环和液相循环法，生产高纯度氯化亚砜矾，纯度99%以上，该方法工艺先进，产品质量稳定，“三废”排放少。 腐蚀物品 高毒 吸入- 大鼠 LC50: 500 PPM/1小时 有刺激性; 遇水放出有毒二氧化硫、氯化氢、氯气等气体；受热分解有毒硫氧化物和氯化物烟雾 库房通风低温干燥; 与碱类、食品添加剂分开存放 干砂、干石粉； 禁止用水 TWA 1 PPM (5 毫克/ 立方米); STEL 1 PPM (5 毫克/ 立方米)