双三甲基硅基胺基锂的制备

背景及概述^[1]

双三甲基硅基胺基锂又叫六甲基二硅基氨基锂(LiHMDS)。双三甲基硅基胺基锂可用于制备低配位数的金属配合物，因为配体 (TMS)₂N-的位阻很大。这样的例子有M[N(TMS)₂]₃（M=Sc,Ti,V,Fe；TMS=(CH₃)₃Si)）。与三甲基氯硅烷反应产生三(三甲基硅基)胺，其中氮的配位数为3，空间构型为平面正三角形。在有机合成或药物合成中，双三甲基硅基胺基锂通常用作强碱，通过交换反应形成各种锂盐例 如形成乙炔锂，或制备烯醇锂盐等再进一步完成官能团转换。

制备^[1]

确保500L反应釜、是洁净干燥的，压力表、温度计在有效期内，底阀已关闭，用氩气置换 反应釜三次；通过高位槽向反应釜加入180kg四氢呋喃，100kg六甲基二硅氮烷，降温至-15 ℃±5℃，保持此温度，打开平衡管阀，通过高位槽滴加质量为171kg、摩尔浓度为1.6M-2.5M 的正丁基锂溶液（2.5M正己烷溶液），约6h滴完，升温至10℃，保温1h，得六甲基二硅基氨基 锂溶液，取样检测浓度，收率98%。

应用^[2]

CN201911211987.0公开了一种硼替佐米中间体的制备方法。本发明首先将异丁基锂滴加到异丙氧基硼酸频哪醇酯中，制得2-甲基丙基硼酸频那醇酯，再经过同系化反应(使用LDA、氯化锌)、取代反应(使用双三甲基硅基胺基锂)及与盐酸成盐反应制得(R)-1-氨基-3-甲基丁基硼酸频那醇酯盐酸盐。本发明原料易得、操作简便，安全环保，产品收率高，适用于工业化生产。

参考文献

[1] [中国发明] CN201710338349.X 一种制备六甲基二硅基氨基锂的方法

[2] CN201911211987.0一种硼替佐米中间体的制备方法