反式-2-癸烯酸的制备

背景及概述^[1-3]

反式-2-癸烯酸是一种有机中间体，可由辛醛和丙二酸在碱中加热得到或者由辛醛和二溴乙酸反应得到。

制备^[1-3]

报道一、

将丙二酸（2.5 g）溶于6 mL干燥的吡啶中，然后加入3.2 mL的辛醛和0.25 mL的蒸馏的吡咯烷。回流30分钟后，将产物倒入100mL冷却的稀HCl溶液中。用乙醚（3×100mL）萃取溶液，并用蒸馏水洗涤醚层，用硫酸镁干燥，蒸发，得到反式-2-癸烯酸。

报道二、

将丙二酸（2.6 g，25 mmol）添加到吡啶（6.04 mL，75 mmol）中并搅拌5分钟，然后添加辛醛（3.9 mL，25 mmol）和催化量的哌啶。将反应混合物加热至回流12小时。将产物混合物倒在冰/浓HCl混合物上，水溶液用Et₂O（3 x 25 mL）萃取。有机萃取物用水洗涤，经Na₂SO₄干燥，并真空除去溶剂。使用柱色谱法纯化粗物质，产生反式-2-癸烯酸，为澄清油状物（3.66g，21.5mmol，86％），Rf = 0.29 (1:5 EtOAc-hexane). bp 101.5-103 degC, P = 760 Torr。

报道三、

将SmI₂（2.5mmol）加入搅拌的二溴乙酸（0.75mmol）和辛醛（0.5mmol）在THF（2mL）中的溶液中。在室温下搅拌反应2小时后，将其用HCl水溶液（0.1M）淬灭，然后将有机相用二氯甲烷萃取。合并的萃取物经Na₂SO₄干燥，并在减压下除去溶剂。通过快速色谱在硅胶上纯化（己烷/乙酸乙酯，5∶1）得到反式-2-癸烯酸，为浅橙色油，产率83％。

参考文献

[1] Bonnard I , Rolland M , Salmon J M , et al. Total Structure and Inhibition of Tumor Cell Proliferation of Laxaphycins[J]. Journal of Medicinal Chemistry, 2017, 50(6):1266-1279.

[2] Keteneylidenetriphenylphosphorane as a 'C2O building block' in the synthesis of highly functionalised tetramic and tetronic acids

[3] Concellon J M , Concellon C . Direct Reaction of Dibromoacetic Acid with Aldehydes Promoted by Samarium Diiodide: An Easy, Efficient, and Rapid Synthesis of (E)-,β-Unsaturated Carboxylic Acids with Total Stereoselectivity.[J]. ChemInform, 2006.