三氟乙酸乙酯和甲酯在有机合成中的应用

三氟乙酸乙酯和三氟乙酸甲酯是重要的含三氟 甲基试剂和砌块，在有机氟化合物的合成中具有重 要应用﹐可以与含α氢的酯﹑酮﹑腈等缩合﹐并进一 步合成含三氟甲基的复杂有机物特别是杂环化合 物,还可以作为氨基等的保护试剂。然而有关三氟乙酸乙酯和甲酯的综述很少见诸文献，故笔者对 三氟乙酸乙酯和甲酯的制备和应用等进行叙述﹐以 期加强它们的合成与应用研究。

1 三氟乙酸乙酯和甲酯的制备

—般采用三氟乙酸与乙醇或甲醇直接酯化的方 法制备三氟乙酸乙酯和甲酯。张建立等以三氟乙酸 与无水乙醇按摩尔比1:1.5在对甲苯磺酸催化下反 应制得三氟乙酸乙酯,收率75.9%。吕苗苗等报道 三氟乙酸和无水乙醇在D072强酸性阳离子交换树 脂配合脱水树脂催化下得到三氟乙酸乙酯﹐收率 93.7%5。吴健龙等报道三氟乙酸与乙醇在浓硫酸作 用下制得三氟乙酸乙酯,收率92%.

2 作为有机合成保护试剂的应用

三氟乙酰基是氨基的一种有效保护基团。如 Bashir-Uddin Sufraz.等报道三氟乙酰基能有效保护 6-脚基烟酰基团(HYNIC),并在亲电试剂如氯甲酸 苄酯等存在下及广泛的pH范围内稳定。Bellamy 等报道在含硝胺和硝酸酯的含能化合物合成中﹐三氟乙酰基可以作为氮和氧的保护基，经受硝化和硝 解的反应条件，脱保护可在温和的溶剂化条件下进行。

3 制备三氟乙酰乙酸乙酯及其应用

三氟乙酸乙酯与乙酸乙酯经Claisen缩合所得 的三氟乙酰乙酸乙酯，是非常有用的含三氟甲基砌 块。张国华等报道乙酸乙酯与三氟乙酸乙酯在乙 醇钠作用下经Claisen缩合制得三氟乙酰乙酸乙酯 收率75.9%。

4 与酮的Claisen宿合及应用

阎鑫等研究了三氟乙酸乙酯﹑丙酮在乙醇钠l乙 醇作用下，经Claisen缩合制备三氟乙酰丙酮的反 应﹐条件下收率为33%.

何海兵等以三氟乙酰丙酮与3-氯-2-吡啶肿在 醋酸中环合,制得氯虫苯甲酰胺中间体1-(3-氯-2- 叱啶基)-3-三氟甲基-5-甲基吡唑,收率6l.4%.

5 在其他有机合成反应中的应用

三氟乙酸乙酯和甲酯还可用于其他的有机合成 反应中。如Langlois等报道在亚铜和氟化绝或氯化 钩存在下，三氟乙酸甲酯可作为芳香族或杂环芳香 族碘代经和溴代经的三氟甲基化试剂.

6 结束语

三氟乙酸乙酯和甲酯是—种重要的含氟脂肪族 化合物﹐应用广泛﹐不仅可以作为有效的保护试剂﹐ 还是许多医药﹑农药等产品的合成原料或中间体﹐具 有重要的工业价值。但目前国内合成三氟乙酸乙 酯和甲酯的收率仍然偏低﹑成本偏高﹐影响了它的使 用。对其衍生产品的合成和应用研究也有待加强﹐使其在有机合成特别是杂环化合物的合成中发挥更大 的作用。

参考文献

[l]Kirsch P.当代有机氟化学:合成,反应,应用﹐实验[M].朱 士正·吴永明·译·上海:华东理工大学出版社，2006.

[2]卿凤翎,邱小龙.有机氟化学[M].北京:科学出版社，2007: 213-220.

[3]武钦佩,李善茂·保护基化学[M·北京:化学工业出版社， 2007:245-247.

[4]张建立;李公春,王志敏,等·三氟乙酸乙酯的合成·河北 化工，2012,35(6):24-25,47.

[5]吕苗苗;陈华宝,李海泉,等.塞来昔布的合成.北京化工 大学学报，2005,(6): 97-98.

[6]吴健龙,唐敏华.N6-三氟乙酰基-L-赖氦酸的合成[J·精 细化工中间体，2010,40(3): 64-66.

[7]吴健龙,唐敏华,方元文.赖诺普利合成新工艺研究·江 西化工，2008(4): 135-137.