三氟乙酸甲酯的主要应用

背景及概述^[1][2]

三氟乙酸甲酯为无色液体。分子量128.05。相对密度1.273。沸点43℃。折射率 1.2907。闪点-7℃。溶于乙醇、乙醚，不溶于水。易燃。有毒! 有腐蚀性。用于有机合成。由三氟乙酸与甲醇酯化而得。

制备^[1]

首先将0.67mg醋酸钯(0.30mM)、1.30mg苯醌(1.20mM)和0.87 mg磷钼钒酸H5PMo10V2O40(0.05mM)置于装有玻璃内衬的不锈钢高压反应釜(50mL)内，其中反应溶剂为10mL三氟乙酸，封釜。用甲烷排除釜内空气，最后通入2.5MPa甲烷和0.5MPa氧气，关闭进气阀，在80℃下及磁力搅拌下反应8h。反应停止后，将高压釜置于冰水混合 物中冷却至3℃左右，取出反应液，利用气相色谱仪分析液相中三氟乙酸甲酯的浓度。测得三氟乙酸甲酯的浓度为0.91mM。

应用^[3-4]

一、N-甲基二级酰胺类化合物经常存在于药物制剂和天然产物中，在药物化学领域中具有重要作用。CN201811521480.0提供了一种选择性N-甲基化二级酰胺的方法，其特征在于，包括：二级酰胺在有机溶剂N,N-二甲基甲酰胺或二甲亚砜中，三氟乙酸甲酯作为甲基化试剂，在氢化钠或叔丁醇钾或甲醇钠的存在下进行反应，得到选择性N-甲基化产物。

N-甲基乙酰苯胺的制备：

将乙酰苯胺（100 mg, 0.74 mmol），DMF（4 mL），NaH（60%分散在矿物油中, 53 mg,2.20 mmol, 3eq.）依次加入反应瓶中，常温搅拌5分钟后，待NaH均匀分散后，向反应瓶中缓慢注入三氟乙酸甲酯（0.30 mL, 2.96 mmol, 4 eq.），反应10个小时后，停止搅拌。用乙酸乙酯和蒸馏水萃取两次，再用饱和NaCl溶液洗涤，合并有机相，无水硫酸镁干燥有机相，过滤除去硫酸镁，旋蒸蒸除溶剂，柱层析提纯得N-甲基乙酰苯胺（72 mg，产率65%）。¹H NMR(400 MHz, CDCl₃) δ 7.38 (t, J = 7.6 Hz, 2H), 7.29 (dd, J = 9.5, 5.1 Hz, 1H),7.15 (d, J = 7.4 Hz, 2H), 3.23 (s, 3H), 1.83 (s, 3H). 13C NMR (100 MHz, CDCl3)δ 170.54, 144.56, 129.69, 127.68, 127.02, 37.09, 22.32.

二、CN201810961510提供一种阻燃PVC色母粒，包括如下重量份的各组分：

复合型PVC阻燃树脂65-70份、核壳型颜填料17-21份、二苯甲烷二异氰酸酯9-12份、分散剂5-7份、三氟乙酸甲酯3-4份、增塑剂2-4份、无水乙醇100份。

主要参考资料

[1] 简明精细化工大辞典

[2] [中国发明,中国发明授权] CN200910241378.X 一种甲烷催化氧化生产三氟乙酸甲酯的方法

[3] [中国发明] CN201811521480.0 一种选择性N-甲基化二级酰胺的方法

[4] CN201810961510.3 阻燃PVC色母粒及其制备方法